Nutritional Quality and Aroma Characterization of Five Main Kiwifruit Varieties in Shaanxi Production Area
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摘要: 目的:为了解陕西省猕猴桃主栽品种的品质特征,进而为消费者提供相应理论指导,助力陕西省猕猴桃产业的持续发展。方法:本研究以陕西产区猕猴桃主栽品种翠香、徐香、瑞玉、璞玉和海沃德为研究对象,对其综合品质与香气特征进行解析。结果:海沃德的出汁率显著高于其它品种(P<0.05),瑞玉表现出较高的TSS、pH、糖酸比及种类较多的单体酚成分,璞玉则表现出较高的VC、TFC含量和抗氧化活性。醇类、醛类和酯类物质是5个品种中较为突出的香气成分,璞玉和翠香的香气物质组成更为复杂,璞玉含有较高相对含量的酯类物质,而翠香含有较高占比的醛类物质。结论:整体而言,陕西产区猕猴桃主栽品种各具品种优势,其中瑞玉、璞玉和翠香展现出更为优异的营养品质和香气特征,适宜作为主要品种推广全球以拓宽陕西猕猴桃的市场空间。Abstract: Objective: In order to understand the quality characteristics of kiwifruit main plant varieties in Shaanxi Province, and then provide consumers with corresponding theoretical guidance and assist the sustainable development of the kiwifruit industry in Shaanxi Province. Methods: This study analyzed the comprehensive quality and aroma characteristics of the main cultivars of kiwifruit in the Shaanxi production area, namely Cuixiang, Xuxiang, Ruiyu, Puyu, and Hayward, as the objects of the study. Results: The results showed that the juice yield of Hayward was significantly higher than that of other varieties (P<0.05). Ruiyu showed higher TSS, pH, sugar-acid ratio, and more kinds of monomer phenol components, and Puyu showed higher VC, TFC content, and antioxidant activity. Alcohols, aldehydes, and esters were the more prominent aroma components among the five varieties, and the composition of aroma substances was more complex in Puyu and Cuixiang, with Puyu containing a higher relative content of esters, while Cuixiang contained a higher proportion of aldehydes. Conclusion: Overall, kiwifruit varieties in the Shaanxi production area have their own advantages, among which Ruiyu, Puyu, and Cuixiang show excellent nutritional quality and aroma characteristics, which are suitable to be promoted as the main varieties globally in order to broaden the market space of kiwifruit in Shaanxi.
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猕猴桃是猕猴桃科(Actinidiaceae)猕猴桃属(Actinidia)的部属雌雄异株植物[1],因其独特的风味和丰富的生物活性化合物而被誉为“水果之王”,其中含有抗坏血酸、类胡萝卜素、膳食纤维、矿物质和酚类化合物[2]。据联合国粮农组织统计,截至2019年,我国的猕猴桃种植面积及产量稳居世界第一,是名副其实的猕猴桃种植大国。近年来,对于猕猴桃果实的研究,国内外学者大多集中在猕猴桃采前处理对采后贮藏品质的影响[3]、猕猴桃的品质特征[4−5]以及外源因子添加对果实品质的影响[6]的相关研究中。陕西省作为中国猕猴桃种植大省,种植面积已达66000 hm2,产量近130万吨,其猕猴桃总产量远超新西兰[7],猕猴桃产业仍在不断壮大,尤以翠香、徐香、瑞玉、璞玉、海沃德为代表,而目前,尚未有对陕西省猕猴桃主栽品种的营养品质与香气特征的研究,这在一定程度上影响了消费者的选购与猕猴桃加工业的发展。因此本研究选择陕西产区猕猴桃主栽品种翠香、徐香、瑞玉、璞玉和海沃德为研究对象,对其营养品质以及香气特征进行分析与评价,为陕西产区猕猴桃的营养品质特征提供一些理论依据,以增强消费者对陕西产区猕猴桃的信任度与认可度并帮助生产者提高经济效益。
1. 材料与方法
1.1 材料与仪器
瑞玉、璞玉 陕西佰瑞猕猴桃研究院有限公司;海沃德、徐香、翠香 陕西省周至县猕猴桃生产基地;单体酚标准品(咖啡酸等)、风味化合物等标准品 美国Sigma-Aldrich公司;所有分析纯化学品 成都西陇科学股份有限公司。
AH-BASIC高压均质机 安拓思纳米技术(苏州)有限公司;UV2800紫外分光光度计 上海尤尼柯仪器有限公司;DT-C-1F型热风循环烘箱 成都天宇试验设备有限责任公司;PAL-1阿贝折光仪 日本爱拓公司;雷磁phs-3e pH计 上海仪电科学仪器股份有限公司;LC-15C高效液相色谱仪、GC-MS-QP2010气质联用仪 日本岛津公司。
1.2 实验方法
1.2.1 基础品质指标测定
根据猕猴桃肉色分类,瑞玉、海沃德、徐香、翠香属美味猕猴桃,璞玉属中华猕猴桃[8],将果实样品置于室温进行后熟,每个品种取5 kg,硬度为3.6~6.7 N/cm2的果实进行实验。挑选其中10个大小均一的果实用于出汁率、干物质、褐变指数和pH的测定,剩余果实经清洗、去皮、切片、打浆后,进行理化指标测定,剩余样品密封于−40 ℃冰箱冷冻贮存,用于后续营养、抗氧化指标与香气特征的测定。
出汁率测定:先用手持糖度计测定可溶性固形物含量,根据可溶性固形物含量与汁液浸提法[9]得出出汁率,公式如下:
出汁率(%)=猕猴桃果汁汁液重量×汁液可溶性固形物猕猴桃果实重量×果实可溶性固形物×100 (1) 干物质含量测定:在果实中部位置横切约3 mm带皮果实切片,于60 ℃恒温烘箱中烘干至恒重,干重和鲜重比值即为干物质含量(%)[10];褐变指数值(browning index,BI)采用UV2800紫外分光光度计测定[11]。
1.2.2 理化指标的测定
pH测定,将猕猴桃去皮打浆后使用雷磁phs-3e pH计进行测定;可溶性固形物(total soluble solid,TSS)含量测定,参照农业行业标准NY/T 2637-2014;可滴定酸(titrable acid,TA)含量测定,参照国标GB 12456-2021中的酸碱指示剂滴定法,以柠檬酸计[12];总糖含量测定,使用斐林试剂滴定法[13];糖酸比=总糖/可滴定酸。
1.2.3 营养及抗氧化指标的测定
维生素C(vitamin C,VC)含量参照国标GB 5009.86-2016中的第3法2,6-二氯靛酚滴定法进行样品前处理及测定[14];总酚提取物制备:取5 mL果浆加入15 mL 70%乙醇溶液中,在350 W,30 ℃下超声提取15 min后离心取上清液,向沉淀中再次加入15 mL 70%乙醇溶液进行重复超声提取、离心,合并两次上清液得到提取物,用于总酚(TPC)、总黄酮(TFC)含量测定。TPC含量测定,采用福林酚比色法[15],结果以没食子酸当量(mg GAE/100 g)表示; TFC含量测定,参照Ma等[15]的方法稍加修改,具体调整为将总酚提取物(1 mL)加入0.3 mL亚硝酸钠溶液(0.5 mol/L),其余一致,结果以儿茶素当量(mg CTE/100 g)表示。
抗氧化能力指标测定:将所有果实样品打浆后于8000 r/min离心10 min,取上清液稀释至一定倍数待测。FRAP铁离子还原能力测定,参考Sun等[16]的方法并稍作修改,具体调整为取0.5 mL总酚提取物和8 mL TPTZ工作液于试管中进行反应,其余一致;FRAP铁离子还原能力以Trolox当量表示;DPPH自由基清除能力测定,参考Ma等[17]的方法并稍作修改,具体调整为取0.5 mL 总酚提取物和4 mL刚配制的DPPH溶液于试管中进行反应,其余一致,DPPH自由基清除能力以Trolox当量表示;ABTS+自由基清除能力测定,参考Liu等[18]的方法进行测定,ABTS+自由基清除能力以Trolox当量表示;单体酚含量测定,参照葛谦等[19]的方法进行测定,采用LC-15C高效液相色谱仪进行检测。
1.2.4 香气测定
香气成分采用顶空SPME结合气相色谱-质谱(headspace-SPME-gas chromatography-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)联用法进行分析。SPME样品处理、GC-MS分析条件及定性、定量方法参照葛谦等[19]。
HS-SPME分析条件:香气物质的萃取采用顶空-固相微萃取法(HS-SPME)。称取2 g氯化钠于20 mL样品瓶中,将8 mL猕猴桃果浆样品与10 μL 394.08 μg/L的4-甲基-1-戊醇(内标物)同时加入后加盖密封。插入CAR/DVB/PDMS萃取纤维在45 ℃下吸附30 min,将萃取纤维在GC进样口于250 ℃下解吸3 min,进行GC-MS分析。
GC-MS分析条件:InertCap WAX(60 m×0.25 mm,0.25 μm)极性色谱柱,不分流进样,保持载气(氦气)恒定流速0.8 mL/min。柱升温程序为40 ℃保持5 min,以3 ℃/min上升至120 ℃,再以8 ℃/min升至230 ℃,保持10 min。传输线温度275 ℃,离子源温度230 ℃,在电子能量70 eV下,质谱扫描范围m/z 33~450。
定性、定量分析:以正构烷烃(C6~C32)为标准测定所有组分的保留指数。通过与标准物质保留时间、保留指数、自建库以及NIST14谱库检索对比进行化合物的定性分析。有标准品的化合物采用外标定量法进行化合物定量分析,没有标准品的化合物以4-甲基-1-戊醇为内标物质,进行半定量分析。
1.3 数据处理
使用WPS Office表格进行数据整理,使用GraphPad Prism 9进行柱状图绘制,使用IBM SPSS Statistics 23中的单因素ANOVA检验进行差异显著性统计分析和Duncan多重比较,显著性水平为P<0.05,使用Oringin 2021进行堆积柱状图和热图绘制,使用TBtools v2.027进行韦恩图和upset图绘制。所有测试重复3次。
2. 结果与分析
2.1 不同品种猕猴桃的品质分析
2.1.1 不同品种猕猴桃果实出汁率、干物质、褐变指数分析
果实出汁率是猕猴桃加工成果汁、果酒等产品工业化生产的重要衡量指标之一[20]。因猕猴桃果实富含果胶物质,在其制成饮品时,加工制造中通常需添加果胶酶以提高出汁率,本研究在不人为添加果胶酶的情况下进行测定,果实出汁率结果如图1a所示,5个猕猴桃品种的出汁率在67.4%~87%之间,海沃德的出汁率最高,显著高于其它4个品种(P<0.05),适合加工猕猴桃果汁、果酒等饮品。果实干物质含量是猕猴桃加工成果干等产品工业化生产的重要衡量指标之一[21],由图1b可知,干物质含量在14%~20%之间,其中翠香的干物质含量最高,其次是瑞玉、璞玉,这表明翠香更适合加工果干等具较高干物质含量的产品。褐变影响果实的货架期和外观及食用品质,在猕猴桃果实中,褐变指数越高表明果实内部组分更容易发生酶促褐变[11],由图1c可知,猕猴桃果实的褐变指数在1~3之间,其中翠香的褐变指数最低(1.15),表明其内部组分较其余品种不易发生酶促褐变,从而使用翠香猕猴桃品种制成的果汁饮料产品的色泽将更为透亮。
2.1.2 不同品种猕猴桃果实理化指标分析
图2显示了5个品种猕猴桃果实的理化指标,包括TSS、TA、pH、总糖及糖酸比,是影响猕猴桃感官质量的重要指标[22],不同猕猴桃品种的TSS含量差异显著(P<0.05),其大小顺序为:瑞玉(21°Brix)>璞玉(19.03°Brix)>翠香(17.93°Brix)>徐香(16.07°Brix)>海沃德(12.63°Brix);TA含量为璞玉最高(12.23 g/kg),瑞玉最低(8.53 g/kg);瑞玉的pH最高,为4.06,而海沃德的pH最低,仅为3.20;总糖含量同样是瑞玉最高(166.83 g/kg),海沃德最低(83.83 g/kg);基于此,瑞玉表现出了最高的糖酸比(19.55),并显著高于其余4个品种(P<0.05),徐香和璞玉则表现出相似的糖酸比例,海沃德的糖酸比最低(7.10)。在Zhang等[23]的研究结果中,TSS的范围为11.6°Brix~19.13°Brix,TA含量在0.85%~1.35%之间,均与本研究的结果类似。
2.1.3 不同品种猕猴桃果实营养及抗氧化指标分析
图3显示了5个猕猴桃品种的VC、TPC、TFC含量及其抗氧化能力。VC广泛存在于多种水果和蔬菜中,是猕猴桃的一个重要营养指标[24],多项研究表明,果实的VC含量及酚类物质与其抗氧化能力呈显著的正相关[8,25−26]。在本研究中,5个猕猴桃品种的VC含量范围为27.73~140.06 mg/100 g,其中璞玉(140.06 mg/100 g)、翠香(102.92 mg/100 g)的VC含量较高,海沃德(27.73 mg/100 g)最低,本研究中VC含量结果介于李国秀等[27]与Zhang等[23]的研究结果之间;酚类化合物影响多种植物的品质特性,如颜色和抗氧化活性等[27],本研究中的5个猕猴桃品种的总酚含量范围为34.95~110.39 mg GAE/100 g,璞玉表现出最高的含量且显著高于其余品种(P<0.05),而海沃德最低;总黄酮含量的顺序为:翠香(19.16 mg CTE/100 g)>璞玉(11.94 mg CTE/100 g)>瑞玉(11.57 mg CTE/100 g)>徐香(10 mg CTE/100 g)>海沃德(9.91 mg CTE/100 g)。
猕猴桃的体外抗氧化能力取决于其自由基清除的能力,有研究表明,猕猴桃的抗氧化能力高于苹果、葡萄柚和梨,但低于草莓和橙子[28]。谢东东等[29]探讨了苹果、蓝莓和猕猴桃果实及水果酵素发酵阶段的抗氧化活性,试验结果表明猕猴桃果实的DPPH自由基清除率、羟自由基清除率和ABTS+自由基清除率均高于苹果。图2d~f显示不同品种猕猴桃的抗氧化结果,5个猕猴桃品种的抗氧化能力均表现出不同程度的差异性,基于营养物质的含量,璞玉的抗氧化能力最强,其ABTS+(4.48 µmol Trolox/L)、DPPH(6.70 µmol Trolox/L)和FRAP(11.04 µmol Trolox/L)的值均最高,并明显高于其余4个品种。5个品种的ABTS+值在3.85~4.48 µmol Trolox/L之间,DPPH值在3.28~6.70 µmol Trolox/L之间,FRAP值在2.72~11.04 µmol Trolox/L之间。
此外,本研究对各品种单体酚含量进行测定,共检测出12种单体酚物质,测定结果如表1所示,不同品种猕猴桃间酚类物质的组成和含量均存在较大差异,其中海沃德和翠香共检测出6种单体酚物质,瑞玉检测出的单体酚物质种类最多(10种)。4-羟基肉桂酸为仅瑞玉检测出的单体酚物质,对香豆酸为仅璞玉检测出的单体酚物质,5个猕猴桃品种共同检测出的单体酚物质有丁香酸、原儿茶酸甲酯和异懈皮苷,在12种单体酚物质中,白藜芦醇具有抗氧化、清除自由基、预防冠心病和抗癌等作用[30],在本实验中,徐香的白藜芦醇含量最高(6.87 μg/g FW),其次是瑞玉(1.39 μg/g FW)、海沃德(1.20 μg/g FW),而璞玉果实中未检测到白藜芦醇。
表 1 单体酚含量(μg/g FW)Table 1. Monomer phenol content (μg/g FW)种类 翠香 徐香 瑞玉 璞玉 海沃德 咖啡酸 − 0.90±0.07a 0.26±0.00c 0.57±0.05b − 4-羟基肉桂酸 − − 1.50±0.02 − − 对香豆酸 − − − 0.16±0.00 − 阿魏酸 − − 0.22±0.00a 0.14±0.00b − 异阿魏酸 0.49±0.03a 0.41±0.01b 0.07±0.00c 0.07±0.00c 丁香酸 0.75±0.05b 0.90±0.07a 0.64±0.01c 0.60±0.02c 0.40±0.01d 原儿茶酸甲酯 0.82±0.03b 0.47±0.01c 0.45±0.00c 0.88±0.04a 0.48±0.01c 对羟基苯甲酸乙酯 1.92±0.09b 4.38±0.22a − − − 异懈皮苷 0.22±0.02c 0.33±0.03b 0.16±0.00d 0.49±0.03a 0.20±0.01cd 懈皮苷 − − 0.21±0.00c 0.31±0.01b 0.68±0.02a 白藜芦醇 1.00±0.06b 6.87±0.55a 1.39±0.03b − 1.20±0.01b 芦丁 − − 2.13±0.03a 1.97±0.06b − 共计(种类) 6 7 10 8 6 注:表中“−”表明未检出;同行不同字母表示样品间存在显著性差异(P<0.05),表2同。 2.2 不同品种猕猴桃的香气特征
本研究使用 HS-SPME-GC-MS 对5个品种猕猴桃果实的挥发性化合物进行定性定量分析。分析结果如表2和图4所示。
表 2 挥发性物质的种类及含量(μg/kg)Table 2. Types and contents of volatile substances (μg/kg)种类 翠香 海沃德 瑞玉 徐香 璞玉 乙酸酯类 乙酸异丁酯 − − − − 20.6±2.3 乙酸丁酯 − − − 12.95±0.69b 54.06±1.98a 乙酸乙酯 29.47±1.53c 24.61±1.03c 57.29±1.96c 177.18±5.73b 1185.57±69.44a 乙酸己酯 − − 2.21±0.15c 3.54±0.18a 2.86±0.18b 乙酸叶醇酯 6.84±0.59c 17.23±1.41a − − 8.73±0.29b 乙酸戊酯 − − − − 1.22±0.00 乙基酯类 丁酸乙酯 181.81±3.65e 206.8±50cd 287.86±6.34c 602.88±10.39b 5184.3±78a 正己酸乙酯 1.35±0.10d 7.7±0.43b 5.89±0.19bc 1.76±0.19c 138.82±5.11a 3-己烯酸乙酯 − − − − 2.97±0.10 戊酸乙酯 − − − − 18.34±1.70 3-羟基丁酸乙酯 − − − − 45.83±2.13 2-甲基丁酸乙酯 − − − − 15.76±2.08 苯甲酸乙酯 4.17±0.25c − − 7.52±0.66b 39.99±1.76a 异丁酸乙酯 − − − − 101.47±2.8 烷烃类 十四甲基环七硅氧烷 149.34±3.89a 87.53±2.71d 134.89±2.22bc 141.57±5.17ab 128.43±0.78c 二甲基二甲氧基硅烷 7.23±0.92a − − 4.04±0.07b − 二十甲基环十硅氧烷 − − 2.38±0.1b 3.11±0.14a − 十二甲基环六硅氧烷 229.04±3.69a − 130.95±0.39d 160.12±4.39c 192.6±8.14b 十六烷基七硅氧烷 1.63±0.18 − − − − 十甲基环五硅氧烷 119.43±3.01b 84.16±5.76c 144.12±3.45a 21.83±1.19d 90.27±4.18c 六甲基环三硅氧烷 386.47±4.3a 302.47±13.81b 310.18±2.99b 269.61±3.9c 318.75±16.55b 八甲基环四硅氧烷 5.77±0.68bc − 13.41±1.31a 9.13±0.3b 3.9±0.17c 十六烷基环八硅氧烷 65.87±1.34b 30.26±3.09c 60.3±2.86b 68.13±2.62a 18.34±1.05d 十八甲基环九硅氧烷 12.89±0.55a 6.81±0.30c 10.5±0.72b 12.67±0.80a 4.78±0.28d 十四烷 − − − − 3.15±0.11 正十七烷 − − − − 1.05±0.23 正二十一烷 − − − − 1.75±0.32 酮类 甲基庚烯酮 71.09±1.40b 221.15±7.51a 14.89±0.79d 40.43±1.9c 2.96±0.47d 1-辛烯-3-酮 17.97±1.37b 80.55±2.53a 2.06±0.07c 1.7±0.24c − 3-羟基-2-丁酮 − − 4.32±0.34c 10.34±0.45a 7.91±0.7b 萜烯类(μg/kg) 苯乙烯 − − − − 36.59±2.35 α−松油醇 − 2.35±0.15b − − 6.67±0.51a 1-戊烯-3-酮 108.3±2.81b 196.4±9.97a 4.02±0.04c − − 大马士酮 − 4.76±0.37 − − − 香叶基丙酮 3.07±0.11b 16.32±1.25a − 3.61±0.09b − 柠檬醛 0.79±0.12 − − − − 异佛尔酮 2.31±0.18 − − − − 芳樟醇 2.47±0.06d 12.61±0.87a 5.66±0.00b 13.57±0.30a 3.18±0.38c 酸类 丁酸 60.31±1.3c 14.41±1.31e 84.46±1.24b 91.39±3.53a 47.19±1.63d 己酸 6.45±0.13d 10.46±0.8c 153.75±2.25a 140.12±3.1b − 冰醋酸 10.81±1.57a 8.73±0.43a − − 9.19±0.36a 醛类 苯甲醛 36.69±1.39a 32.84±2.14b − − − 庚醛 − 95.59±4.18 − − − 癸醛 4.01±0.11b 8.04±0.23a 1.06±0.00c − 1.08±0.19c 正辛醛 9.3±0.82b 48.66±3.48a − − − 壬醛 6.96±0.54b 28.69±3.39a 9.24±1.12b − 5.76±0.38b (E,E)-2,4-己二烯醛 33.7±1.38a 27.75±2.25b 16.77±0.78c 8.66±0.15d 3.00±0.30e 反式-2-壬烯醛 10.56±0.98b 20.84±3.22a 4.34±0.31c 2.6±0.05c − 反式-2,4-癸二烯醛 1.02±0.05b 2.15±0.10a 2.04±0.11a − 1.75±0.32a 反-2-辛烯醛 24.03±1.41b 148.97±6.30a 6.4±0.23c 2.58±0.18c 2.3±0.21c (2E,4E)-2,4-辛二烯醛 4.05±0.26b 13.46±1.09a − − − 3-己烯醛 45.39±1.63a 34.72±2.29b 10.62±0.57c 3.88±0.21d − 2-己烯醛 2720.36±79.9a 2046.78±103.98b 501.87±11.82c 219.12±4.55d − (E,E)-2,4-壬二烯醛 1.29±0.01b 6.80±0.31a − − − 5-甲基呋喃醛 1.74±0.00 − − − − 正己醛 2572.75±2.15a 1097.45±36.77b 406.89±4.72c 84.78±2.37d 30.46±2.82e 2-已烯醛 88.17±4.00a 77.23±5.65a 17.22±1.42b − − 乙醛 − − − − − 其他酯类 丁酸异戊酯 − − − − 4.92±0.16 己酸甲酯 104.77±0.73a − 53.96±1.96b 104.19±1.76a 16.65±1.69c 丁酸丁酯 − − − 3.01±0.05 − 甲酸庚酯 6.13±0.91 − − − − 2,4-二甲基苯甲醛 17.76±0.98a − 8.12±0.16b 5.83±0.28c 7.97±0.5b 丁酸己酯 − − − − 22.42±2.55 丁酸异丁酯 − − − − 224.45±4.68 2-糠酸甲酯 7.3±0.97c 16.03±0.59a 7.07±0.06c 6.69±0.47c 12.9±0.84b 2,2,4-三甲基戊二醇异丁酯 6.04±1.11a 6.72±0.38a 2±0.07b 5.65±0.83a 6.08±0.18a 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯 4.78±0.48a 4.52±0.06ab 3.83±0.26c 3.74±0.04c 3.88±0.14bc 邻苯二甲酸二异丁酯 − − − 40.34±1.41 − 醇类 苯甲醇 6.65±0.62c − 10.86±0.83b 14.94±0.41a 10.45±0.68b 二甲基硅烷二醇 63.2±1.26c − 130.6±5.13a 94.55±6.12b 30.26±1.81d 正己醇 491.48±3.18b 435.67±10.69b − 965.75±48.77a − 正庚醇 − 12.73±1.02c 15.98±0.35c 23.55±1.12b 38.65±2.42a 辛醇 10.29±0.72d 35.75±2.69a 13.39±0.24bc 21.66±8.19b 20.25±1.71bc 十二醇 − − − − 1.95±0.12 3-苯丙醇 − − − − 1.73±0.19 异戊醇 60.14±1.57c 25.88±3.79d 82.8±2.50c 159.71±2.15b 889.77±47.57a 1-壬醇 − 5.57±0.64b 12.02±0.45a 11.04±0.43a 4.03±0.28c 环十二醇 − − − 0.95±0.20 − 反式-2-辛烯-1-醇 14.14±1.27a − 7.78±0.03b 2.11±0.28c − 2-甲基环戊醇 − − 1208.95±36.81 − − 1-辛烯-3-醇 33.46±1.14b 76.29±7.15a 79.05±1.82a − 10.45±0.83c 环庚醇 − − 19.33±1.26 − − 3-甲硫基丙醇 − − − 5.78±0.28 − 2,3-丁二醇 − − − − 3.75±0.17 3-辛醇 − − − 7.38±0.43 − 顺-Α,Α-5-三甲基-5-乙烯基四氢化呋喃-2-甲醇 − − − − 4.71±0.3 1-戊烯-3-醇 88.56±1.57b 97.27±4.18a 91.35±1.36ab 90.25±2.8ab − 顺-4-庚烯-1-醇 − − 3.92±0.15b − 4.70±0.30a 乙醇 608.72±2.13c 456.15±11.03d 978.66±34.74b 684.58±39.26c 1282.49±94.54a 正丁醇 29.93±1.85b 12.53±1.01b − − 963.74±64.64a 1-戊醇 62.46±1.75d 84.5±6.28c 107.74±2.39b 128.04±6.24a 117.55±4.92ab 异丁醇 30.42±1.15b − 13.11±0.63bc 7.06±0.22c 510.11±16.09a 顺-2-己烯-1-醇 420.3±4.77b 468.18±42.5b 14.48±1.06c 559.2±44.04a 456.64±13.08b 叶醇 22.98±1.41d 55.53±5.28bc 86.15±4.63a 50.33±2.05c 61.26±2.82b 反式-3-己烯-1-醇 22.05±1.00c 37.71±4.96b 62.07±8.92a 44.56±1.37b 36.51±3.41b 其他类 乙基苯 6.94±0.51 − − − − 4-蒈烯 − − − − 5.64±0.54 邻甲基间羟基二苯胺 0.81±0.25b 1.08±0.21a − − − 环辛四烯 7.09±0.17 − − − − 1-甲基萘 − − − − 1.83±0.09 萘 1.25±0.10d 2.67±0.29c 5.59±0.42a 3.89±0.29b 2.66±0.17c 2-甲基萘 − − 7.72±0.23a 4.81±0.44b − 在5个猕猴桃品种中共检测出102种香气成分。璞玉含有的挥发性物质种类最多(67种),其次是翠香(63种)、徐香(55种)、瑞玉(54种)和海沃德(52种),这表明璞玉、翠香的香气特征较其余品种而言更为丰富,韦恩图(图4a)展现了各品种猕猴桃间共有的香气物质,其中,5种猕猴桃共有的挥发性物质有25种,主要包括:乙酸乙酯、丁酸乙酯、正己酸乙酯、十四甲基环七硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、十六烷基环八硅氧烷、十八甲基环九硅氧烷、甲基庚烯酮、芳樟醇、丁酸、(E,E)-2,4-己二烯醛、反-2-辛烯醛、正己醛、2-糠酸甲酯、2,2,4-三甲基戊二醇异丁酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、萘、辛醇、异戊醇、乙醇、1-戊醇、顺-2-己烯-1-醇、叶醇、反式-3-己烯-1-醇。此外,根据官能团的分类,由表2可知,5种猕猴桃样品均存在酯类、烷烃类、酮类、萜烯类、酸类、醇类和醛类这7类香气成分,总的来说,5种猕猴桃香气成分基本一致,但各成分类别及含量则存在较大差异。
就挥发性物质含量而言,5种果实挥发性物质含量的排序为:璞玉(12499.96 μg/kg)>翠香(9172.54 μg/kg)>海沃德(6860.09 μg/kg)>瑞玉(5432.13 μg/kg)>徐香(5168.37 μg/kg),这表明璞玉较其它4种猕猴桃的香气更为浓郁。此外,5种猕猴桃果实香气成分的相对含量如图4b所示,醇类、醛类和酯类物质是5个品种中较为突出的香气成分,其中,翠香香气成分中相对含量最高的为醛类(60.62%),其次是醇类(21.42%),海沃德类似,最高的为醛类(52.69%),其次是醇类(25.76%),醛类和醇类是猕猴桃的重要特征香气,主要表现为绿色青草和蔬菜的味道[31];而在徐香、瑞玉和璞玉的香气成分中相对含量最高的是醇类,醛类占比较少。就酯类而言,璞玉表现出了最高的含量和占比,其乙基酯类与乙酸酯类相对含量之和高达55.13%,并显著高于其它4个品种(P<0.05),酯类物质是水果中常见的香气物质,在猕猴桃中表现出果香或花香。丁酸乙酯、丁酸甲酯、乙酸己酯等可以产生典型的猕猴桃香气,主要表现为果香、甜香[32],这表明璞玉具有更为浓郁的果香。
此外,本研究进一步对5个猕猴桃果实共有的25种特征香气浓度进行聚类分析,将5个猕猴桃品种分为2类,第一类为翠香和海沃德,另一类为其余3个猕猴桃品种,并进一步分为2个亚组,第一亚组为徐香和瑞玉,另一亚组为璞玉,热图显示结果与前文一致,璞玉的乙酸乙酯、丁酸乙酯等酯类物质含量显著高于其余4个品种(P<0.05),海沃德果实的甲基庚烯酮、反-2-辛烯醛、2-糠酸甲酯和辛醇显著高于其它品种果实(P<0.05)。但总体来说,不同猕猴桃品种间挥发性物质的浓度差异较小,因此5种猕猴桃果实拥有较为类似的整体香气特征,但又由于相对含量存在差异而呈现出各品种独有的风味。
3. 结论
本研究就陕西产区五大主栽猕猴桃品种的营养特征进行解析,结果表明,不同品种猕猴桃的品质差异显著,并各具特点。
就综合品质而言,海沃德展现出了较高的出汁率,这有利于其加工产业的发展,而瑞玉表现出较高的TSS、pH和糖酸比,因此其口感更为清甜,璞玉则表现出较高的VC、TPC含量和抗氧化活性。就香气特征而言,5种猕猴桃香气成分基本一致,璞玉和翠香的香气物质组成更为复杂,各成分类别及含量存在较大差异,璞玉含有较高相对含量的酯类物质,使得璞玉的果香味浓郁,而翠香含有较高占比的醛类物质,使得翠香果实的青草香味突出。本实验解析了陕西产区猕猴桃果实的基础理化品质、营养品质和香气特征,下一步还需结合智能感官与小组感官进行深入研究。
整体而言,陕西产区猕猴桃主栽品种各具优势,其中瑞玉、璞玉和翠香展现出更为优异的营养品质和香气特征。基于本研究中的指标数据,可为今后陕西地区猕猴桃产业的种植、推广与加工利用提供参考,以促进陕西产区猕猴桃产业健康可持续发展。
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表 1 单体酚含量(μg/g FW)
Table 1 Monomer phenol content (μg/g FW)
种类 翠香 徐香 瑞玉 璞玉 海沃德 咖啡酸 − 0.90±0.07a 0.26±0.00c 0.57±0.05b − 4-羟基肉桂酸 − − 1.50±0.02 − − 对香豆酸 − − − 0.16±0.00 − 阿魏酸 − − 0.22±0.00a 0.14±0.00b − 异阿魏酸 0.49±0.03a 0.41±0.01b 0.07±0.00c 0.07±0.00c 丁香酸 0.75±0.05b 0.90±0.07a 0.64±0.01c 0.60±0.02c 0.40±0.01d 原儿茶酸甲酯 0.82±0.03b 0.47±0.01c 0.45±0.00c 0.88±0.04a 0.48±0.01c 对羟基苯甲酸乙酯 1.92±0.09b 4.38±0.22a − − − 异懈皮苷 0.22±0.02c 0.33±0.03b 0.16±0.00d 0.49±0.03a 0.20±0.01cd 懈皮苷 − − 0.21±0.00c 0.31±0.01b 0.68±0.02a 白藜芦醇 1.00±0.06b 6.87±0.55a 1.39±0.03b − 1.20±0.01b 芦丁 − − 2.13±0.03a 1.97±0.06b − 共计(种类) 6 7 10 8 6 注:表中“−”表明未检出;同行不同字母表示样品间存在显著性差异(P<0.05),表2同。 表 2 挥发性物质的种类及含量(μg/kg)
Table 2 Types and contents of volatile substances (μg/kg)
种类 翠香 海沃德 瑞玉 徐香 璞玉 乙酸酯类 乙酸异丁酯 − − − − 20.6±2.3 乙酸丁酯 − − − 12.95±0.69b 54.06±1.98a 乙酸乙酯 29.47±1.53c 24.61±1.03c 57.29±1.96c 177.18±5.73b 1185.57±69.44a 乙酸己酯 − − 2.21±0.15c 3.54±0.18a 2.86±0.18b 乙酸叶醇酯 6.84±0.59c 17.23±1.41a − − 8.73±0.29b 乙酸戊酯 − − − − 1.22±0.00 乙基酯类 丁酸乙酯 181.81±3.65e 206.8±50cd 287.86±6.34c 602.88±10.39b 5184.3±78a 正己酸乙酯 1.35±0.10d 7.7±0.43b 5.89±0.19bc 1.76±0.19c 138.82±5.11a 3-己烯酸乙酯 − − − − 2.97±0.10 戊酸乙酯 − − − − 18.34±1.70 3-羟基丁酸乙酯 − − − − 45.83±2.13 2-甲基丁酸乙酯 − − − − 15.76±2.08 苯甲酸乙酯 4.17±0.25c − − 7.52±0.66b 39.99±1.76a 异丁酸乙酯 − − − − 101.47±2.8 烷烃类 十四甲基环七硅氧烷 149.34±3.89a 87.53±2.71d 134.89±2.22bc 141.57±5.17ab 128.43±0.78c 二甲基二甲氧基硅烷 7.23±0.92a − − 4.04±0.07b − 二十甲基环十硅氧烷 − − 2.38±0.1b 3.11±0.14a − 十二甲基环六硅氧烷 229.04±3.69a − 130.95±0.39d 160.12±4.39c 192.6±8.14b 十六烷基七硅氧烷 1.63±0.18 − − − − 十甲基环五硅氧烷 119.43±3.01b 84.16±5.76c 144.12±3.45a 21.83±1.19d 90.27±4.18c 六甲基环三硅氧烷 386.47±4.3a 302.47±13.81b 310.18±2.99b 269.61±3.9c 318.75±16.55b 八甲基环四硅氧烷 5.77±0.68bc − 13.41±1.31a 9.13±0.3b 3.9±0.17c 十六烷基环八硅氧烷 65.87±1.34b 30.26±3.09c 60.3±2.86b 68.13±2.62a 18.34±1.05d 十八甲基环九硅氧烷 12.89±0.55a 6.81±0.30c 10.5±0.72b 12.67±0.80a 4.78±0.28d 十四烷 − − − − 3.15±0.11 正十七烷 − − − − 1.05±0.23 正二十一烷 − − − − 1.75±0.32 酮类 甲基庚烯酮 71.09±1.40b 221.15±7.51a 14.89±0.79d 40.43±1.9c 2.96±0.47d 1-辛烯-3-酮 17.97±1.37b 80.55±2.53a 2.06±0.07c 1.7±0.24c − 3-羟基-2-丁酮 − − 4.32±0.34c 10.34±0.45a 7.91±0.7b 萜烯类(μg/kg) 苯乙烯 − − − − 36.59±2.35 α−松油醇 − 2.35±0.15b − − 6.67±0.51a 1-戊烯-3-酮 108.3±2.81b 196.4±9.97a 4.02±0.04c − − 大马士酮 − 4.76±0.37 − − − 香叶基丙酮 3.07±0.11b 16.32±1.25a − 3.61±0.09b − 柠檬醛 0.79±0.12 − − − − 异佛尔酮 2.31±0.18 − − − − 芳樟醇 2.47±0.06d 12.61±0.87a 5.66±0.00b 13.57±0.30a 3.18±0.38c 酸类 丁酸 60.31±1.3c 14.41±1.31e 84.46±1.24b 91.39±3.53a 47.19±1.63d 己酸 6.45±0.13d 10.46±0.8c 153.75±2.25a 140.12±3.1b − 冰醋酸 10.81±1.57a 8.73±0.43a − − 9.19±0.36a 醛类 苯甲醛 36.69±1.39a 32.84±2.14b − − − 庚醛 − 95.59±4.18 − − − 癸醛 4.01±0.11b 8.04±0.23a 1.06±0.00c − 1.08±0.19c 正辛醛 9.3±0.82b 48.66±3.48a − − − 壬醛 6.96±0.54b 28.69±3.39a 9.24±1.12b − 5.76±0.38b (E,E)-2,4-己二烯醛 33.7±1.38a 27.75±2.25b 16.77±0.78c 8.66±0.15d 3.00±0.30e 反式-2-壬烯醛 10.56±0.98b 20.84±3.22a 4.34±0.31c 2.6±0.05c − 反式-2,4-癸二烯醛 1.02±0.05b 2.15±0.10a 2.04±0.11a − 1.75±0.32a 反-2-辛烯醛 24.03±1.41b 148.97±6.30a 6.4±0.23c 2.58±0.18c 2.3±0.21c (2E,4E)-2,4-辛二烯醛 4.05±0.26b 13.46±1.09a − − − 3-己烯醛 45.39±1.63a 34.72±2.29b 10.62±0.57c 3.88±0.21d − 2-己烯醛 2720.36±79.9a 2046.78±103.98b 501.87±11.82c 219.12±4.55d − (E,E)-2,4-壬二烯醛 1.29±0.01b 6.80±0.31a − − − 5-甲基呋喃醛 1.74±0.00 − − − − 正己醛 2572.75±2.15a 1097.45±36.77b 406.89±4.72c 84.78±2.37d 30.46±2.82e 2-已烯醛 88.17±4.00a 77.23±5.65a 17.22±1.42b − − 乙醛 − − − − − 其他酯类 丁酸异戊酯 − − − − 4.92±0.16 己酸甲酯 104.77±0.73a − 53.96±1.96b 104.19±1.76a 16.65±1.69c 丁酸丁酯 − − − 3.01±0.05 − 甲酸庚酯 6.13±0.91 − − − − 2,4-二甲基苯甲醛 17.76±0.98a − 8.12±0.16b 5.83±0.28c 7.97±0.5b 丁酸己酯 − − − − 22.42±2.55 丁酸异丁酯 − − − − 224.45±4.68 2-糠酸甲酯 7.3±0.97c 16.03±0.59a 7.07±0.06c 6.69±0.47c 12.9±0.84b 2,2,4-三甲基戊二醇异丁酯 6.04±1.11a 6.72±0.38a 2±0.07b 5.65±0.83a 6.08±0.18a 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯 4.78±0.48a 4.52±0.06ab 3.83±0.26c 3.74±0.04c 3.88±0.14bc 邻苯二甲酸二异丁酯 − − − 40.34±1.41 − 醇类 苯甲醇 6.65±0.62c − 10.86±0.83b 14.94±0.41a 10.45±0.68b 二甲基硅烷二醇 63.2±1.26c − 130.6±5.13a 94.55±6.12b 30.26±1.81d 正己醇 491.48±3.18b 435.67±10.69b − 965.75±48.77a − 正庚醇 − 12.73±1.02c 15.98±0.35c 23.55±1.12b 38.65±2.42a 辛醇 10.29±0.72d 35.75±2.69a 13.39±0.24bc 21.66±8.19b 20.25±1.71bc 十二醇 − − − − 1.95±0.12 3-苯丙醇 − − − − 1.73±0.19 异戊醇 60.14±1.57c 25.88±3.79d 82.8±2.50c 159.71±2.15b 889.77±47.57a 1-壬醇 − 5.57±0.64b 12.02±0.45a 11.04±0.43a 4.03±0.28c 环十二醇 − − − 0.95±0.20 − 反式-2-辛烯-1-醇 14.14±1.27a − 7.78±0.03b 2.11±0.28c − 2-甲基环戊醇 − − 1208.95±36.81 − − 1-辛烯-3-醇 33.46±1.14b 76.29±7.15a 79.05±1.82a − 10.45±0.83c 环庚醇 − − 19.33±1.26 − − 3-甲硫基丙醇 − − − 5.78±0.28 − 2,3-丁二醇 − − − − 3.75±0.17 3-辛醇 − − − 7.38±0.43 − 顺-Α,Α-5-三甲基-5-乙烯基四氢化呋喃-2-甲醇 − − − − 4.71±0.3 1-戊烯-3-醇 88.56±1.57b 97.27±4.18a 91.35±1.36ab 90.25±2.8ab − 顺-4-庚烯-1-醇 − − 3.92±0.15b − 4.70±0.30a 乙醇 608.72±2.13c 456.15±11.03d 978.66±34.74b 684.58±39.26c 1282.49±94.54a 正丁醇 29.93±1.85b 12.53±1.01b − − 963.74±64.64a 1-戊醇 62.46±1.75d 84.5±6.28c 107.74±2.39b 128.04±6.24a 117.55±4.92ab 异丁醇 30.42±1.15b − 13.11±0.63bc 7.06±0.22c 510.11±16.09a 顺-2-己烯-1-醇 420.3±4.77b 468.18±42.5b 14.48±1.06c 559.2±44.04a 456.64±13.08b 叶醇 22.98±1.41d 55.53±5.28bc 86.15±4.63a 50.33±2.05c 61.26±2.82b 反式-3-己烯-1-醇 22.05±1.00c 37.71±4.96b 62.07±8.92a 44.56±1.37b 36.51±3.41b 其他类 乙基苯 6.94±0.51 − − − − 4-蒈烯 − − − − 5.64±0.54 邻甲基间羟基二苯胺 0.81±0.25b 1.08±0.21a − − − 环辛四烯 7.09±0.17 − − − − 1-甲基萘 − − − − 1.83±0.09 萘 1.25±0.10d 2.67±0.29c 5.59±0.42a 3.89±0.29b 2.66±0.17c 2-甲基萘 − − 7.72±0.23a 4.81±0.44b − -
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