Comparative Analysis of Volatile Components in Red Orange Essential Oil Extracted by Two Cold Pressing Processes
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摘要: 本文采用气相色谱-四极杆飞行时间质谱联用仪（GC-Q/TOF）对两种冷榨工艺（杯榨法和石灰法）提取的红橘精油中的挥发性成分进行了分析鉴定。共有93种成分得到鉴定，两种红橘精油分别鉴定出89种和84种成分。93种成分中包括萜烯类29种、醇类20种、醛类20种、酯类5种、酮类2种、烃类12种和其他化合物5种，两种精油共有的化合物有80种。杯榨法红橘精油的挥发性成分总含量显著高于石灰法红橘精油。构成精油的化合物中萜烯类含量最高，含量占比超过80%，含量较高的化合物依次为D-柠檬烯、γ-松油烯、β-月桂烯、芳樟醇和α-蒎烯。经主成分分析（PCA），两种红橘精油的挥发性成分存在显著差异。相对气味活度值（ROAV）法表明，芳樟醇是两种红橘精油中香气贡献最大的化合物，杯榨法红橘精油的柑橘香气属性明显强于石灰法红橘精油，并提炼出芳樟醇、百里香酚、β-月桂烯、D-柠檬烯、香茅醛和γ-松油烯为两种红橘精油的关键香气成分。
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关键词:
- 红橘 /
- 精油 /
- 气相色谱-四极杆飞行时间质谱 /
- 相对气味活度值 /
- 关键香气成分
Abstract: Volatile components in red orange essential oil extracted by two cold pressing processes (cup pressing and lime method) were analyzed by gas chromatography quadrupole time-of-flight mass spectrometry (GC-Q/TOF). A total of 93 components were identified, 89 and 84 compounds were identified for the two types of red orange essential oils, respectively. Among the 93 components, there were 29 terpenes, 20 alcohols, 20 aldehydes, 5 esters, 2 ketones, 12 hydrocarbons, and 5 other compounds. There were 80 compounds shared by the two essential oils. The total volatile component content of red orange essential oil by cup pressing method was significantly higher than that by lime method. The highest content of these compounds was terpenes which total content was over 80%. In addition, the compounds with higher content were D-limonene, γ-terpinene, β-myrcene, linalool and α-pinene. According to principal component analysis (PCA), there was a significant difference in the volatile components of the two types of red orange essential oils. The relative odor activity value (ROAV) method indicated that linalool was the most important aroma component of the two red orange essential oils. And the citrus aroma properties of red orange essential oil extracted by cup pressing method was significantly stronger than that extracted by lime method. Linalool, thymol, β-myrcene, D-limonene, citronellal, and γ-terpinene were confirmed to the key aroma components of the red orange essential oils.-
Keywords:
- red orange /
- essential oil /
- GC-Q/TOF /
- relative odor activity value /
- key aroma components
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大红袍红橘（Citrus reticulate Blanco ‘Dahongpao’）是芸香科柑橘属，主要产区为我国川渝地区，其果实呈正圆形或扁圆形、个头较大、果皮颜色鲜红，精油风味浓郁、独特[1−2]。红橘精油是从大红袍红橘的皮中提取的一种具有芳香气味的挥发性油状物质，是红橘加工的主要副产品，在食品、化妆品以及药品行业广泛应用[3−4]。柑橘精油的主要成分是萜烯类、倍半萜烯类、醇类、醛类、酮类和酯类等[5−6]，柠檬烯、蒎烯和萜品烯等萜烯化合物是其特征化合物，醇类、醛类和酯类等含氧化合物是其主要的香气来源[7−9]。
柑橘精油的工业提取方法有针刺磨油法、冷压榨法、溶剂浸提法和水蒸气蒸馏法[10]。针刺磨油法适用于柠檬等硬皮柑橘，柑橘在带刺磨油棍的表面翻滚并摩擦其油胞，喷淋水冲走精油，经过离心等步骤可得到精油，这种工艺得到的精油香气更接近柑橘，但是这种工艺不适合果皮较软的宽皮柑橘。溶剂浸提法得到的柑桔精油会有一定的溶剂残留，在食品工业应用会受限。柑橘精油中富含热敏化合物，比如不稳定的单萜，水蒸气蒸馏后萜烯预热后容易分解，使柑橘精油呈现令人不愉快的气味[11]。工业上连续生产多用冷压榨法提取柑橘精油，无热处理，所得精油的香气更接近新鲜的柑橘。
国内提取红橘精油的主流工艺为对红橘果皮进行冷压榨，先要将橘皮浸泡到石灰水中硬化，漂洗后进行螺旋压榨，同时用水冲淋精油，然后利用碟式离心机进行油水分离获得红橘精油[12−13]。这种工艺对环境不友好、自动化程度低，特别是精油经过强碱性处理后成分可能会发生改变。柑橘杯式榨汁机能同时进行柑橘榨汁和取油，其原理是单个柑橘均匀地喂入爪状下杯，上杯迅速向下运动，上切割器插入柑橘，上杯的压力增加使得果皮和果实分离，同时下切割器从底部也插入柑橘，把果肉挤入有筛网的管道；橘皮在瞬间均匀地剥离时，果汁与橘子籽和囊衣分别从不同的通道排出，而柑橘精油被喷洒的水雾冲洗下来，油水浊液从单独的通道排出，然后油水再经碟式离心机分离即可得到柑橘精油，整个过程无需剥皮、浸泡等流程[14−15]。杯榨法红橘精油与石灰法红橘精油是否有差异，需要对这两种红橘精油的挥发性成分进行分析鉴定。
目前多采用气相色谱-单四极杆质谱联用技术（GC-MS）对柑橘的挥发性成分进行研究，然而常规的GC-MS的质量准确度及分辨率低，部分成分不能准确定性，另外天然香精油中的成分存在较多的同分异构体和同系物，仅用谱库检索和匹配度定性会出现多种可能性[16]。而GC-Q/TOF比常规的GC-MS具有更高的灵敏度、更高的分辨率、能给出精确质量数和宽广的动态范围等特点，并且能给出分子和碎片离子的元素组成，能将化合物的同位素丰度与理论值进行对比，与精确质量数互补，可确保化合物的准确鉴定[17]。本文采用GC-Q/TOF分别对石灰水浸泡压榨提取的红橘精油和杯式压榨提取的红橘精油的挥发性成分进行分析和鉴定，通过主成分分析（Principal component analysis，PCA）比较了两者之间的差异性，并利用相对气味活度值（Relative odor activity value，ROAV）分析了两种工艺红橘精油的关键香气成分，为红橘的综合利用提供了理论基础。
1. 材料与方法
1.1 材料与仪器
正己烷 农残级，上海安谱实验科技有限公司；正构烷烃（C7~C30）、α-甲基肉桂醛（ 99.5%） Sigma-Aldrich公司；两种红橘精油样品 来自实验室中试产品。
Agilent 8890GC-7250Q/TOF、DB-Heavywax毛细管柱（60 m×0.25 mm，0.5 μm） 美国安捷伦科技有限公司。
1.2 实验方法
1.2.1 样品制备方法
两种工艺的红橘精油利用图1所示的制备流程获得，将红橘精油样品用正己烷按体积比1:100稀释，加入适量的α-甲基肉桂醛作为内标，使得α-甲基肉桂醛在样品溶液中浓度为100 μg/L，用0.45 μm有机滤膜过滤后上机分析。
1.2.2 色谱条件
气相色谱柱为DB-Heavywax毛细管柱（60 m×0.25 mm，0.5 μm），进样口温度为260 ℃，载气为高纯He（≥99.999%），流速为1 mL/min，进样量1 μL，分流比为30:1；升温程序为40 ℃保持3 min，以3 ℃/min升至100 ℃，然后以5 ℃/min升至260 ℃，保持15 min。
1.2.3 质谱条件
离子源为EI源，电子能量为70 eV，灯丝电流为5 μA，离子源温度为200 ℃，传输线温度为260 ℃，四极杆温度为150 ℃，TOF Scan全扫描模式，扫描范围为20~450 m/z，采集速率为5张谱图/s，溶剂延迟6 min。
1.2.4 化合物定性方法
利用Masshunter Unknown Anaylsis软件将红橘精油样品的质谱碎片信息与Wiley 12-Nist 2020数据库（匹配度大于80）、碎片精确质量数比对得出化合物信息，并将化合物的保留指数（Retention index，RI）与数据库中RI值进行验证，RI差的绝对值小于等于30为可接受。RI是根据改进的Kovats法计算得出的，C7~C30正构烷烃标准品用与样品分析同样的仪器条件进行GC-MS分析，利用得到的烷烃保留时间计算出未知化合物的保留指数[18−19]，公式如下：
RI=100×(n+ti−tntn+1−tn) 式中，tn和tn+1为碳数为n、n+1的正构烷烃的保留时间（min），ti为tn与tn+1之间的第i个化合物的保留时间（min）。
1.2.5 化合物浓度计算
采用α-甲基肉桂醛为内标，对各化合物进行半定量分析[20]，计算公式如下：
Cx=SxSi×Ci 式中，Cx、Ci分别为样品挥发性化合物和内标化合物的浓度（μg/L），Sx、Si分别为样品挥发性化合物和内标化合物的峰面积。
1.3 数据处理
1.3.1 PCA分析
每种样品重复分析6次，将样品的分析结果导入安捷伦Mass Profiler Professional（MPP）15.1软件中首先利用t检验找出差异显著的化合物，然后再利用这些化合物信息进行PCA分析。
1.3.2 关键香气评价
采用ROAV评价挥发性成分对红橘精油香气的贡献[21]，选取对样品香气贡献最大的成分ROAV为100，其他成分的ROAV计算公式如下：
ROAV≈100×CiCmax×TmaxTi 式中，Ci、Ti分别是各化合物的浓度及其感官阈值，Cmax、Tmax是对总体香气贡献最大的化合物的浓度及其感官阈值。
2. 结果与分析
2.1 红橘精油挥发性成分分析
两种红橘精油的总离子流图分别见图2、图3，从杯式压榨法红橘精油、石灰法红橘精油中分别鉴定出89种、84种挥发性成分，合计93种，包括萜烯类29种、醇类20种、醛类20种、酯类5种、酮类2种、烃类12种和其他化合物5种，两种精油共有的化合物有80种，杯榨法红橘精油独有的成分有8种，石灰法红橘精油独有的成分有4种，成分鉴定结果见表1。杯榨法红橘精油的香气成分总含量远高于石灰法红橘精油，分别为197.753 μg/L和179.892 μg/L。两种精油含量最高的化合物都为D-柠檬烯，其次为γ-松油烯、β-月桂烯、芳樟醇和α-蒎烯，符合宽皮精油香气成分的主要特征[22]。
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图 2 杯榨法红橘精油的总离子流图Figure 2. Total ion chromatogram of red orange essential oil by cup pressing method![]()
图 3 石灰法红橘精油的总离子流图Figure 3. Total ion chromatogram of red orange essential oil by lime method表 1 红橘精油的挥发性成分Table 1. Volatile components of red orange essential oil化合物 分子式 CAS 号 基峰 RI 含量（μg/L） 实验 谱库 杯榨法 石灰法 萜烯 D-柠檬烯 C10H16 5989-27-5 68.0620 1217 1214 95.411±1.082 84.555±7.763 γ-松油烯 C10H16 99-85-4 93.0699 1264 1261 31.705±0.288 30.788±0.114 β-月桂烯 C10H16 123-35-3 41.0386 1176 1176 19.755±0.477 18.463±0.258 α-蒎烯 C10H16 80-56-8 93.0701 1031 1032 9.878±0.234 9.353±0.089 左旋-β-蒎烯 C10H16 18172-67-3 93.0701 1121 1120 3.534±0.138 3.446±0.017 β-水芹烯 C10H16 555-10-2 93.0699 1227 1211 2.110±0.065 1.912±0.010 异松油烯 C10H16 586-62-9 93.0700 1301 1299 2.005±0.051 1.834±0.010 α-侧柏烯 C10H16 2867-05-2 93.0701 1037 1028 1.863±0.067 1.819±0.015 桧烯 C10H16 3387-41-5 93.0700 1135 1124 1.432±0.066 1.397±0.009 反式-β-罗勒烯 C10H16 3779-61-1 93.0700 1267 1266 1.418±0.037 1.374±0.010 α-松油烯 C10H16 99-86-5 121.1013 1195 1193 0.947±0.021 0.920±0.010 δ-榄香烯 C15H24 20307-84-0 121.1016 1489 1470 0.721±0.012 0.594±0.016 大根香叶烯D C15H24 23986-74-5 161.1328 1752 1710 0.611±0.019 0.508±0.004 γ-榄香烯 C15H24 29873-99-2 121.1012 1669 1642 0.484±0.005 0.486±0.018 α-金合欢烯 C15H24 502-61-4 93.0701 1765 1745 0.443±0.006 0.489±0.035 α-水芹烯 C10H16 99-83-2 93.0700 1180 1167 0.376±0.012 0.351±0.004 β-榄香烯 C15H24 515-13-9 93.0700 1620 1591 0.325±0.002 0.275±0.003 δ-杜松烯 C15H24 483-76-1 161.1329 1792 1758 0.305±0.024 0.226±0.015 （+）-双环大根香叶烯 C15H24 24703-35-3 121.1014 1777 1735 0.177±0.013 0.174±0.004 β-荜澄茄烯 C15H24 13744-15-5 161.1329 1568 1545 0.154±0.052 0.031±0.001 古巴烯 C15H24 3856-25-5 119.0857 1522 1492 0.107±0.017 0.078±0.002 律草烯 C15H24 6753-98-6 93.0700 1713 1667 0.102±0.001 0.095±0.003 顺式-β-罗勒烯 C10H16 3338-55-4 93.0699 1250 1248 0.086±0.002 0.081±0.001 莰烯 C10H16 79-92-5 93.0698 1079 1077 0.075±0.018 0.060±0.004 β-石竹烯 C15H24 87-44-5 91.0543 1637 1622 0.051±0.000 0.050±0.001 伪柠檬烯 C10H16 499-97-8 93.0699 1185 1183 0.035±0.005 0.031±0.003 顺式-氧化柠檬烯 C10H16O 13837-75-7 43.0179 1475 1452 0.028±0.005 0.022±0.001 甘香烯 C15H24 3242-08-8 121.1011 1506 1514 0.021±0.001 0.027±0.005 环葑烯 C10H16 488-97-1 93.1315 1266 / 0.007±0.001 − 醇 芳樟醇 C10H18O 78-70-6 71.0493 1556 1556 9.908±0.012 9.199±0.067 α-松油醇 C10H18O 98-55-5 59.0491 1717 1697 0.374±0.007 0.371±0.022 DL-香茅醇 C10H20O 106-22-9 41.0386 1773 1763 0.337±0.003 0.368±0.009 四甲基环癸二烯甲醇 C15H26O 21657-90-9 59.0492 2108 2081 0.176±0.023 0.121±0.003 仲戊醇 C5H12O 6032-29-7 45.0336 1125 1128 0.112±0.003 0.106±0.003 橙花醇 C10H18O 106-25-2 69.0698 1813 1794 0.092±0.001 0.101±0.001 檀油醇 C10H16O 29550-55-8 121.1011 1592 / 0.08±0.003 0.068±0.014 正辛醇 C8H18O 111-87-5 56.0620 1565 1557 0.080±0.002 0.330±0.003 3-戊醇 C5H12O 584-02-1 59.0493 1113 1110 0.068±0.005 0.067±0.001 吉马烯 D-4-醇 C15H26O 198991-79-6 81.0697 2090 2069 0.065±0.008 0.119±0.024 紫苏醇 C10H16O 536-59-4 67.0541 2020 2015 0.062±0.002 0.049±0.001 对-薄荷-1-烯-9-醇 C10H18O 18479-68-0 31.9893 1959 1933 0.059±0.030 0.040±0.000 反式水合桧烯 C10H18O 17699-16-0 71.0490 1480 1466 0.055±0.002 0.045±0.001 反式-橙花叔醇 C15H26O 40716-66-3 69.0699 2050 2051 0.054±0.004 0.051±0.002 松油烯-4-醇 C10H18O 562-74-3 71.0492 1627 1602 0.050±0.001 0.065±0.017 香叶醇 C10H18O 106-24-1 69.0698 1856 1856 0.046±0.005 0.054±0.003 反式-β-松油醇 C10H18O 7299-40-3 43.0179 1566 1567 0.038±0.003 0.027±0.001 γ-异香叶醇 C10H18O 13066-51-8 69.0700 1799 1800 0.034±0.014 0.018±0.001 正壬醇 C9H20O 143-08-8 56.0620 1666 1658 − 0.048±0.001 正癸醇 C10H22O 112-30-1 55.0542 1768 1759 − 0.052±0.002 醛 α-甜橙醛 C15H22O 17909-77-2 93.0700 2365 2304 1.986±0.039 1.748±0.028 癸醛 C10H20O 112-31-2 41.0386 1519 1517 1.645±0.006 1.298±0.008 辛醛 C8H16O 124-13-0 41.0387 1307 1286 1.621±0.035 0.828±0.001 香茅醛 C10H18O 106-23-0 41.0385 1500 1476 0.763±0.008 0.571±0.004 壬醛 C9H18O 124-19-6 41.0385 1413 1388 0.557±0.008 0.373±0.003 月桂醛 C12H24O 112-54-9 41.0386 1732 1702 0.292±0.004 0.256±0.006 反式-柠檬醛 C10H16O 141-27-5 69.0700 1758 1732 0.291±0.002 0.158±0.002 紫苏醛 C10H14O 2111-75-3 67.0544 1830 1793 0.284±0.005 0.196±0.002 反式-2-癸烯醛 C10H18O 3913-81-3 41.0387 1670 1644 0.269±0.001 − 十一醛 C11H22O 112-44-7 41.0387 1625 1598 0.189±0.019 0.139±0.002 顺式-柠檬醛 C10H16O 106-26-3 41.0387 1709 1680 0.140±0.004 0.084±0.001 （2E,4E）-癸二烯醛 C10H16O 25152-84-5 81.0337 1790 1811 0.130±0.009 0.096±0.011 十六醛 C16H32O 629-80-1 43.0541 2156 2127 0.059±0.007 0.060±0.012 肉豆蔻醛 C14H28O 124-25-4 43.0543 1944 1915 0.049±0.005 0.038±0.001 2-十二烯醛 C12H22O 4826-62-4 41.0386 1887 1842 0.044±0.001 0.037±0.001 己醛 C6H12O 66-25-1 41.0387 1098 1080 0.034±0.002 − 2,6-十二碳二烯醛 C12H20O 21662-13-5 69.0700 1920 / 0.033±0.002 0.024±0.000 E-2-辛烯醛 C8H14O 2548-87-0 41.0386 1453 1429 0.029±0.001 − 十三醛 C13H26O 10486-19-8 43.0541 1838 1823 0.024±0.001 0.035±0.009 反式-肉桂醛 C9H8O 14371-10-9 131.0491 2085 2040 0.021±0.001 0.021±0.003 酮 4-甲基-5-乙基-3-庚酮 C10H20O 27607-63-2 57.0336 991 / 0.072±0.020 − 异辣薄荷酮 C10H14O 529-01-1 82.0416 1883 1865 0.016±0.001 − 酯 乙酸橙花酯 C12H20O2 141-12-8 69.0700 1746 1724 0.126±0.012 0.110±0.001 乙酸香叶酯 C12H20O2 105-87-3 69.0700 1776 1752 0.068±0.008 − 乙酸香茅酯 C12H20O2 150-84-5 81.0697 1680 1660 0.052±0.002 0.053±0.004 乙酸辛酯 C10H20O2 112-14-1 43.0179 1492 1475 0.027±0.005 0.021±0.001 乙酸癸酯 C12H24O2 112-17-4 43.0177 1696 1680 0.019±0.000 0.019±0.001 烃类 正二十三烷 C23H48 638-67-5 57.0698 2301 2300 0.056±0.010 − 正十四烷 C14H30 629-59-4 57.0699 1400 1400 0.046±0.001 0.041±0.000 正十一烷 C11H24 1120-21-4 57.0700 1100 1100 0.039±0.002 0.042±0.002 正十二烷 C12H26 112-40-3 43.0543 1202 1200 0.034±0.003 0.029±0.001 正十三烷 C13H28 629-50-5 57.0699 1300 1300 0.031±0.003 0.035±0.003 1,3,5-三亚甲基环庚烷 C10H14 68284-24-2 91.0542 1463 / 0.061±0.001 0.081±0.015 7-十四烯 C14H28 10374-74-0 55.0542 1436 / 0.049±0.003 0.063±0.015 檀紫三烯 C10H16 2153-66-4 79.0542 1585 / 0.030±0.001 − 1,3,5,8-十一碳四烯 C11H16 50277-31-1 79.0541 1470 1447 0.026±0.004 0.019±0.001 1,3,8-对薄荷三烯 C10H14 18368-95-1 91.0542 1417 / − 0.016±0.002 对伞花烃 C10H14 99-87-6 119.0856 1290 1288 0.775±0.027 0.846±0.002 4-乙烯基-1,2-二甲基苯 C10H12 27831-13-6 117.0699 1461 / 0.033±0.004 0.030±0.000 其他 百里香酚 C10H14O 89-83-8 135.0806 2198 2189 0.928±0.015 0.786±0.009 甲基百里香酚 C11H16O 1076-56-8 149.0963 1617 1591 0.863±0.072 0.871±0.073 正癸酸 C10H20O2 334-48-5 41.0385 2295 2274 − 0.061±0.009 1,8-桉叶素 C10H18O 470-82-6 43.0178 1226 1212 0.049±0.001 0.044±0.003 反式氧化柠檬烯 C10H16O 4959-35-7 43.0177 1486 1462 0.038±0.000 0.022±0.001 合计 197.753±2.667 179.892±8.082 注：表中化合物含量为“平均值±标准误差”，“−”代表未检出；谱库RI来源于自建高分辨质谱数据库和Wiley 12-Nist 2020数据库，“/”代表数据库中无该化合物的RI值。 萜烯类化合物是柑橘类水果主要的香气成分，大多数萜烯化合物是重要的药物有效成分，比如D-柠檬烯可以治疗胆结石，同时萜烯类化合物也是重要的天然香料[23]。从图4、图5可知，构成精油的化合物中萜烯类种类最多、含量最高，杯榨法的含量远大于石灰法的含量，分别为174.165、159.441 μg/L，占比超过80%。D-柠檬烯、γ-松油烯、β-月桂烯和α-蒎烯是萜烯类化合物含量最高的四种化合物，这四种化合物在杯榨法红橘精油中的含量大于石灰法，可能是由于石灰法工艺使得精油在空气中暴露太久，挥发或者降解导致，Nguyen等[24]报道过空气的存在导致柠檬精油中萜烯的降解。D-柠檬烯是柑橘的特征香气[13]，是两种红橘精油的主体香气成分，含量分别为95.411 μg/L和84.555 μg/L。γ-松油烯在两种红橘精油中的含量都超过了30 μg/L，主要呈现出柑橘香和松节油味[13]。β-月桂烯在两种红橘精油中都达到了18 μg/L以上，主要呈现水果香和药草香[5]。α-蒎烯在杯榨法红橘精油和石灰法红橘精油中都超过了9 μg/L，主要呈现木香和松节油味[5]。除此之外，在两种红橘精油中含量较高的还有左旋-β-蒎烯、β-水芹烯、异松油烯、α-侧柏烯、桧烯和反式-β-罗勒烯，含量都大于1 μg/L。以往的报道中，周如隽等[25]报道了红橘油中柠檬烯占比超过60%，其次是γ-松油烯（19.93%）、邻伞花烃（7.92%）、α-蒎烯（3.59%）、β-月桂烯（1.70%）和β-蒎烯（2.48%），这与本文的研究结果有所差异，可能是由于红橘品种、产地、栽培条件及提取工艺有所区别造成的。
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图 4 红橘精油的挥发性成分和含量Figure 4. Content and composition of volatile components in red orange essential oil![]()
图 5 红橘精油的挥发性成分种类分布Figure 5. Distribution of volatile components in red orange essential oil醇类是柑橘中水果香气的重要成分，含量仅次于萜烯类，两种红橘精油中醇类的含量都超过了11 μg/L，杯榨法红橘精油中的含量略高于石灰法红橘精油，其形成多与柑橘中的酯酶相关[26]。芳樟醇是萜烯类的含氧衍生物，在醇类化合物中含量最高，在杯榨法红橘精油中的含量高于石灰法红橘精油，含量都超过了9 μg/L，主要呈现花香和柑橘香，李丽等[27]研究6种柑橘精油发现芳樟醇是风味贡献最大的化合物，可见芳樟醇对于红橘精油香气的重要性。酯类化合物在强碱性环境下会发生水解反应生成相应的醇，从表1中可以看出，正辛醇在石灰法红橘精油中的含量明显高于杯榨法，而乙酸辛酯在石灰法红橘精油中的含量略低于杯榨法，这可能是由于石灰法提取红橘精油过程中橘皮会在石灰水池中长时间浸泡，乙酸辛酯发生了水解。其他醇类化合物的含量较低，但是由于其阈值较低，对精油的香气贡献较大，仍然为红橘精油的重要组分。
醛类化合物通常香气阈值很低，低浓度时也可以表现出很强的香气[6−7]，杯榨法红橘精油的醛类含量远大于石灰法红橘精油，分别为8.46、5.96 μg/L。α-甜橙醛、癸醛和辛醛是两种红橘精油醛类中的含量较高的化合物，这与他人对柑橘精油的研究结果一致[28]。除此之外，酯类、酮类、烃类和其他类别化合物在两种红橘精油中的含量都较低。
2.2 两种红橘精油挥发性成分的PCA分析
PCA分析是一种可直观反映样本成分构成近似度的统计方法，样本间的相似度越高则距离越近。为了更好地研究两种红橘精油之间的差异，将93种挥发性成分的含量进行了PCA分析，结果见图6，两种红橘精油的前两个主成分的贡献率分别为95.60%和1.53%，累计贡献率达到97.13%，说明前两个主成分表征了两种红橘精油中大部分挥发性成分的信息。同一种红橘精油的相对距离较近，表明分析重复性良好，不同红橘精油存在明显的差距表明两种红橘精油的挥发性成分差异显著，可见提取工艺不同会影响挥发性成分的组成。
2.3 ROAV法分析两种红橘精油的关键香气成分
精油的香气特征不仅与挥发性成分的含量有关，还与香气阈值相关，不是所有的化合物都对香气特征有贡献。本文采用ROAV评价挥发性成分对红橘精油的香气特征的贡献，结合检索到的化合物在水中的香气阈值[29]，计算出化合物的ROAV值，见表2，芳樟醇是红橘精油中对香气贡献最大的化合物，这与李丽等[27]的研究结果相符。一般地，ROAV≥1的挥发性化合物对精油的香气贡献很大，被认为是特征香气成分[20]。从两种红橘精油中共筛选出22种特征香气成分，其中杯榨法红橘精油21种、石灰法红橘精油22种，除了正壬醇为石灰法红橘精油特有外，其余21种为共有，分别是芳樟醇、百里香酚、β-月桂烯、D-柠檬烯、香茅醛、γ-松油烯、α-松油醇、对伞花烃、β-水芹烯、α-蒎烯、异松油烯、反式-β-罗勒烯、十一醛、壬醛、DL-香茅醇、2-十二烯醛、左旋-β-蒎烯、α-甜橙醛、癸醛、月桂醛和桧烯。ROAV≥5的化合物可视为关键性香气成分[25]，杯榨法红橘精油的关键性香气成分为芳樟醇、百里香酚、β-月桂烯、D-柠檬烯、香茅醛、γ-松油烯，石灰法红橘精油的关键香气成分为芳樟醇、百里香酚、β-月桂烯、D-柠檬烯、γ-松油烯、香茅醛、α-松油醇。
表 2 红橘精油的主要香气化合物Table 2. Main aroma compounds of red orange essential oil化合物 香气阈值（水）（mg/L）[29] ROAV值 香气描述[29−30] 杯榨法 石灰法 萜烯 β-月桂烯 0.036 33.23 33.45 水果香、药草香 D-柠檬烯 0.2 28.89 27.57 柑橘香、果香、薄荷香 γ-松油烯 0.26 7.38 7.72 柑橘香、松节油味 β-水芹烯 0.036 3.55 3.46 薄荷香、松节油味 α-蒎烯 0.19 3.15 3.21 松节油味、松木味 异松油烯 0.041 2.96 2.92 柑橘香、松木香 反式-β-罗勒烯 0.034 2.53 2.64 柑橘香、药草香、甜香、花香 左旋-β-蒎烯 0.14 1.53 1.61 松节油味 桧烯 0.075 1.16 1.21 胡椒味、木香、药草香、松节油味 古巴烯 0.00841 0.77 0.60 木香 α-松油烯 0.08 0.72 0.75 柠檬香、柑橘香 顺式-β-罗勒烯 0.034 0.15 0.16 柑橘香、花香、药草香 β-石竹烯 0.064 0.048 0.051 木香、香料味 律草烯 0.16 0.039 0.039 木香、啤酒花香 大根香叶烯 D 1.8 0.021 0.018 木香、花香、青香 α-水芹烯 1.4 0.016 0.016 柑橘香、薄荷香、新鲜、木香 顺式-氧化柠檬烯 0.25 0.0068 0.0058 新鲜、柑橘香、花香、甜香 莰烯 8.5 0.00053 0.00046 樟脑味 醇 芳樟醇 0.006 100 100 柑橘香、花香 α-松油醇 0.0046 4.92 5.26 茴香、薄荷香、花香、新鲜 DL-香茅醇 0.0106 1.92 2.27 柑橘香、玫瑰花香、青香、花香 正辛醇 0.022 0.22 0.98 柑橘香，玫瑰香、水果香 香叶醇 0.02 0.14 0.18 玫瑰香、柠檬香、桃香 反式-橙花叔醇 0.25 0.013 0.013 木香、花香、干草香 橙花醇 0.68 0.0082 0.010 甜香、酸橙香、玫瑰香、水果香、花香 反式-β-松油醇 0.3 0.0078 0.0058 松木和丁香似的香气 松油烯-4-醇 0.59 0.0051 0.0072 泥土香、花香、药草香 紫苏醇 1.1 0.0034 0.0029 脂肪香、青香、甜香 3-戊醇 4.125 0.0010 0.0011 水果香、青香、坚果香 仲戊醇 8.5 0.0008 0.0008 草香、青香、杂醇油味 反式水合桧烯 55 0.0001 0.0001 木香 正壬醇 0.002 − 1.55 脂肪香、青香、尘土味、花香 正癸醇 0.775 − 0.0044 柑橘香、脂肪香 醛 香茅醛 0.006 7.70 6.21 柑橘香、脂肪香、树叶香 十一醛 0.005 2.28 1.82 柑橘香、脂肪香、辛辣味、甜香 壬醛 0.015 2.25 1.62 柑橘香、脂肪香、花香、青香 2-十二烯醛 0.0014 1.89 1.73 脂肪香、柑橘香、水果香 α-甜橙醛 0.082 1.47 1.39 柑橘香 癸醛 0.07 1.42 1.21 柑橘香、脂肪香、花香 月桂醛 0.014 1.26 1.19 柑橘香、百合香、脂肪味 反式-2-癸烯醛 0.017 0.96 − 脂肪香、青香、柑橘香 （2E,4E）-癸二烯醛 0.01 0.79 0.63 香菜香、肥皂味、脂肪香 E-2-辛烯醛 0.003 0.58 − 青香、坚果香、脂肪香 紫苏醛 0.03 0.57 0.43 脂肪香、紫苏香 己醛 0.0045 0.46 − 青香、苹果香、新鲜、脂肪香 辛醛 0.32 0.31 0.17 柠檬香、柑橘香、青香、脂肪香 反式-柠檬醛 0.1 0.18 0.10 柠檬香、薄荷香、花香、水果香 顺式-柠檬醛 0.1 0.085 0.055 柠檬香、柑橘香、水果香 肉豆蔻醛 0.053 0.055 0.046 花香、木香 十三醛 0.07 0.021 0.032 柑橘香、花香、甜香 反式-肉桂醛 6 0.0002 0.0002 肉桂香、甜香、蜂蜜香 酯 乙酸橙花酯 0.042 0.18 0.17 水果香、甜香、花香 乙酸辛酯 0.02 0.081 0.069 柑橘、茉莉香、木香、桃子类香气 乙酸香叶酯 0.15 0.028 − 玫瑰花香、甜香 乙酸癸酯 0.225 0.005 0.006 柑橘香 乙酸香茅酯 1 0.003 0.003 玫瑰香、花香 其他 百里香酚 0.00079 71.16 64.91 木香、药香、香料香 1,8-桉叶素 0.01 0.30 0.29 薄荷香、甜香、新鲜、樟脑味、桉树味 反式氧化柠檬烯 0.25 0.009 0.006 新鲜、柑橘香、青香 正癸酸 0.13 − 0.031 脂肪香、草香、柑橘香 烃类 对伞花烃 0.0114 4.12 4.84 柑橘香、新鲜、溶剂 1,3,8-对薄荷三烯 0.015 − 0.071 松节油味 根据各香气化合物的香气特征描述，将这些香气化合物分为10个香气类型，分别为柑橘香、花香、青香、木香、甜香、药草香、脂肪香、水果香、松节油和新鲜，将相似的香型的化合物的ROAV值累加，得到红橘精油各香气特征的强弱描述。两种红橘精油的香气雷达图见图7，柑橘香、花香、药草香、木香和水果香为红橘精油最突出的香气特征，从整体来看，两种红橘精油的香气特征轮廓差异较小，杯榨法红橘精油的柑橘香、木香、药草香和水果香的强度略高于石灰法红橘精油，柑橘香和花香的最大贡献来自于芳樟醇，木香和药草香的最大贡献来自于百里香酚，β-月桂烯和D-柠檬烯对水果香的贡献最大，而石灰法红橘精油的松节油这种异味的强度略高于杯榨法，表明杯榨法红橘精油的柑橘香气属性更强于石灰法。石灰法提取红橘精油在石灰水浸泡、螺旋压榨过程中，暴露在空气中时间很长，会导致香气物质挥发和被氧化，杯榨法分离红橘精油是在密闭环境中进行的，因而香气物质损失较少，这可能是杯榨法红橘精油的柑橘香气属性更强于石灰法的原因[31]。
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图 7 两种红橘精油的香气雷达图Figure 7. Aroma radar chart analysis of two different red orange essential oil3. 结论
本文采用气相色谱-四极杆飞行时间质谱联用技术对杯式压榨法红橘精油和石灰法红橘精油的挥发性成分进行了分析鉴定及差异化分析。通过标准质谱库对比，保留指数和精确质量数辅助分析，杯式压榨法红橘精油和石灰法红橘精油分别鉴定出89种、84种挥发性成分，两种精油共有的化合物有80种，D-柠檬烯、γ-松油烯、β-月桂烯、芳樟醇和α-蒎烯为两种精油中含量较高的化合物。PCA分析显示两种红橘精油的挥发性成分差异显著，ROAV法从两种红橘精油中共筛选出22个特征香气成分，其中杯榨法红橘精油的关键香气成分为芳樟醇、百里香酚、β-月桂烯、D-柠檬烯、香茅醛和γ-松油烯，石灰法红橘精油的关键香气成分为芳樟醇、百里香酚、β-月桂烯、D-柠檬烯、γ-松油烯、香茅醛和α-松油醇。两种红橘精油的香气轮廓特征差异较小，即便如此，杯榨法红橘精油的柑橘香气属性也强于石灰法。红橘精油的挥发性成分在组成种类和含量上的差异反映了不同提取工艺对精油香气的影响，因此，本研究对红橘精油以及柑橘精油的提取工艺选择、工艺改进具有重要意义。
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图 2 杯榨法红橘精油的总离子流图
Figure 2. Total ion chromatogram of red orange essential oil by cup pressing method
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图 3 石灰法红橘精油的总离子流图
Figure 3. Total ion chromatogram of red orange essential oil by lime method
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图 4 红橘精油的挥发性成分和含量
Figure 4. Content and composition of volatile components in red orange essential oil
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图 5 红橘精油的挥发性成分种类分布
Figure 5. Distribution of volatile components in red orange essential oil
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图 7 两种红橘精油的香气雷达图
Figure 7. Aroma radar chart analysis of two different red orange essential oil
表 1 红橘精油的挥发性成分
Table 1 Volatile components of red orange essential oil
化合物 分子式 CAS 号 基峰 RI 含量（μg/L） 实验 谱库 杯榨法 石灰法 萜烯 D-柠檬烯 C10H16 5989-27-5 68.0620 1217 1214 95.411±1.082 84.555±7.763 γ-松油烯 C10H16 99-85-4 93.0699 1264 1261 31.705±0.288 30.788±0.114 β-月桂烯 C10H16 123-35-3 41.0386 1176 1176 19.755±0.477 18.463±0.258 α-蒎烯 C10H16 80-56-8 93.0701 1031 1032 9.878±0.234 9.353±0.089 左旋-β-蒎烯 C10H16 18172-67-3 93.0701 1121 1120 3.534±0.138 3.446±0.017 β-水芹烯 C10H16 555-10-2 93.0699 1227 1211 2.110±0.065 1.912±0.010 异松油烯 C10H16 586-62-9 93.0700 1301 1299 2.005±0.051 1.834±0.010 α-侧柏烯 C10H16 2867-05-2 93.0701 1037 1028 1.863±0.067 1.819±0.015 桧烯 C10H16 3387-41-5 93.0700 1135 1124 1.432±0.066 1.397±0.009 反式-β-罗勒烯 C10H16 3779-61-1 93.0700 1267 1266 1.418±0.037 1.374±0.010 α-松油烯 C10H16 99-86-5 121.1013 1195 1193 0.947±0.021 0.920±0.010 δ-榄香烯 C15H24 20307-84-0 121.1016 1489 1470 0.721±0.012 0.594±0.016 大根香叶烯D C15H24 23986-74-5 161.1328 1752 1710 0.611±0.019 0.508±0.004 γ-榄香烯 C15H24 29873-99-2 121.1012 1669 1642 0.484±0.005 0.486±0.018 α-金合欢烯 C15H24 502-61-4 93.0701 1765 1745 0.443±0.006 0.489±0.035 α-水芹烯 C10H16 99-83-2 93.0700 1180 1167 0.376±0.012 0.351±0.004 β-榄香烯 C15H24 515-13-9 93.0700 1620 1591 0.325±0.002 0.275±0.003 δ-杜松烯 C15H24 483-76-1 161.1329 1792 1758 0.305±0.024 0.226±0.015 （+）-双环大根香叶烯 C15H24 24703-35-3 121.1014 1777 1735 0.177±0.013 0.174±0.004 β-荜澄茄烯 C15H24 13744-15-5 161.1329 1568 1545 0.154±0.052 0.031±0.001 古巴烯 C15H24 3856-25-5 119.0857 1522 1492 0.107±0.017 0.078±0.002 律草烯 C15H24 6753-98-6 93.0700 1713 1667 0.102±0.001 0.095±0.003 顺式-β-罗勒烯 C10H16 3338-55-4 93.0699 1250 1248 0.086±0.002 0.081±0.001 莰烯 C10H16 79-92-5 93.0698 1079 1077 0.075±0.018 0.060±0.004 β-石竹烯 C15H24 87-44-5 91.0543 1637 1622 0.051±0.000 0.050±0.001 伪柠檬烯 C10H16 499-97-8 93.0699 1185 1183 0.035±0.005 0.031±0.003 顺式-氧化柠檬烯 C10H16O 13837-75-7 43.0179 1475 1452 0.028±0.005 0.022±0.001 甘香烯 C15H24 3242-08-8 121.1011 1506 1514 0.021±0.001 0.027±0.005 环葑烯 C10H16 488-97-1 93.1315 1266 / 0.007±0.001 − 醇 芳樟醇 C10H18O 78-70-6 71.0493 1556 1556 9.908±0.012 9.199±0.067 α-松油醇 C10H18O 98-55-5 59.0491 1717 1697 0.374±0.007 0.371±0.022 DL-香茅醇 C10H20O 106-22-9 41.0386 1773 1763 0.337±0.003 0.368±0.009 四甲基环癸二烯甲醇 C15H26O 21657-90-9 59.0492 2108 2081 0.176±0.023 0.121±0.003 仲戊醇 C5H12O 6032-29-7 45.0336 1125 1128 0.112±0.003 0.106±0.003 橙花醇 C10H18O 106-25-2 69.0698 1813 1794 0.092±0.001 0.101±0.001 檀油醇 C10H16O 29550-55-8 121.1011 1592 / 0.08±0.003 0.068±0.014 正辛醇 C8H18O 111-87-5 56.0620 1565 1557 0.080±0.002 0.330±0.003 3-戊醇 C5H12O 584-02-1 59.0493 1113 1110 0.068±0.005 0.067±0.001 吉马烯 D-4-醇 C15H26O 198991-79-6 81.0697 2090 2069 0.065±0.008 0.119±0.024 紫苏醇 C10H16O 536-59-4 67.0541 2020 2015 0.062±0.002 0.049±0.001 对-薄荷-1-烯-9-醇 C10H18O 18479-68-0 31.9893 1959 1933 0.059±0.030 0.040±0.000 反式水合桧烯 C10H18O 17699-16-0 71.0490 1480 1466 0.055±0.002 0.045±0.001 反式-橙花叔醇 C15H26O 40716-66-3 69.0699 2050 2051 0.054±0.004 0.051±0.002 松油烯-4-醇 C10H18O 562-74-3 71.0492 1627 1602 0.050±0.001 0.065±0.017 香叶醇 C10H18O 106-24-1 69.0698 1856 1856 0.046±0.005 0.054±0.003 反式-β-松油醇 C10H18O 7299-40-3 43.0179 1566 1567 0.038±0.003 0.027±0.001 γ-异香叶醇 C10H18O 13066-51-8 69.0700 1799 1800 0.034±0.014 0.018±0.001 正壬醇 C9H20O 143-08-8 56.0620 1666 1658 − 0.048±0.001 正癸醇 C10H22O 112-30-1 55.0542 1768 1759 − 0.052±0.002 醛 α-甜橙醛 C15H22O 17909-77-2 93.0700 2365 2304 1.986±0.039 1.748±0.028 癸醛 C10H20O 112-31-2 41.0386 1519 1517 1.645±0.006 1.298±0.008 辛醛 C8H16O 124-13-0 41.0387 1307 1286 1.621±0.035 0.828±0.001 香茅醛 C10H18O 106-23-0 41.0385 1500 1476 0.763±0.008 0.571±0.004 壬醛 C9H18O 124-19-6 41.0385 1413 1388 0.557±0.008 0.373±0.003 月桂醛 C12H24O 112-54-9 41.0386 1732 1702 0.292±0.004 0.256±0.006 反式-柠檬醛 C10H16O 141-27-5 69.0700 1758 1732 0.291±0.002 0.158±0.002 紫苏醛 C10H14O 2111-75-3 67.0544 1830 1793 0.284±0.005 0.196±0.002 反式-2-癸烯醛 C10H18O 3913-81-3 41.0387 1670 1644 0.269±0.001 − 十一醛 C11H22O 112-44-7 41.0387 1625 1598 0.189±0.019 0.139±0.002 顺式-柠檬醛 C10H16O 106-26-3 41.0387 1709 1680 0.140±0.004 0.084±0.001 （2E,4E）-癸二烯醛 C10H16O 25152-84-5 81.0337 1790 1811 0.130±0.009 0.096±0.011 十六醛 C16H32O 629-80-1 43.0541 2156 2127 0.059±0.007 0.060±0.012 肉豆蔻醛 C14H28O 124-25-4 43.0543 1944 1915 0.049±0.005 0.038±0.001 2-十二烯醛 C12H22O 4826-62-4 41.0386 1887 1842 0.044±0.001 0.037±0.001 己醛 C6H12O 66-25-1 41.0387 1098 1080 0.034±0.002 − 2,6-十二碳二烯醛 C12H20O 21662-13-5 69.0700 1920 / 0.033±0.002 0.024±0.000 E-2-辛烯醛 C8H14O 2548-87-0 41.0386 1453 1429 0.029±0.001 − 十三醛 C13H26O 10486-19-8 43.0541 1838 1823 0.024±0.001 0.035±0.009 反式-肉桂醛 C9H8O 14371-10-9 131.0491 2085 2040 0.021±0.001 0.021±0.003 酮 4-甲基-5-乙基-3-庚酮 C10H20O 27607-63-2 57.0336 991 / 0.072±0.020 − 异辣薄荷酮 C10H14O 529-01-1 82.0416 1883 1865 0.016±0.001 − 酯 乙酸橙花酯 C12H20O2 141-12-8 69.0700 1746 1724 0.126±0.012 0.110±0.001 乙酸香叶酯 C12H20O2 105-87-3 69.0700 1776 1752 0.068±0.008 − 乙酸香茅酯 C12H20O2 150-84-5 81.0697 1680 1660 0.052±0.002 0.053±0.004 乙酸辛酯 C10H20O2 112-14-1 43.0179 1492 1475 0.027±0.005 0.021±0.001 乙酸癸酯 C12H24O2 112-17-4 43.0177 1696 1680 0.019±0.000 0.019±0.001 烃类 正二十三烷 C23H48 638-67-5 57.0698 2301 2300 0.056±0.010 − 正十四烷 C14H30 629-59-4 57.0699 1400 1400 0.046±0.001 0.041±0.000 正十一烷 C11H24 1120-21-4 57.0700 1100 1100 0.039±0.002 0.042±0.002 正十二烷 C12H26 112-40-3 43.0543 1202 1200 0.034±0.003 0.029±0.001 正十三烷 C13H28 629-50-5 57.0699 1300 1300 0.031±0.003 0.035±0.003 1,3,5-三亚甲基环庚烷 C10H14 68284-24-2 91.0542 1463 / 0.061±0.001 0.081±0.015 7-十四烯 C14H28 10374-74-0 55.0542 1436 / 0.049±0.003 0.063±0.015 檀紫三烯 C10H16 2153-66-4 79.0542 1585 / 0.030±0.001 − 1,3,5,8-十一碳四烯 C11H16 50277-31-1 79.0541 1470 1447 0.026±0.004 0.019±0.001 1,3,8-对薄荷三烯 C10H14 18368-95-1 91.0542 1417 / − 0.016±0.002 对伞花烃 C10H14 99-87-6 119.0856 1290 1288 0.775±0.027 0.846±0.002 4-乙烯基-1,2-二甲基苯 C10H12 27831-13-6 117.0699 1461 / 0.033±0.004 0.030±0.000 其他 百里香酚 C10H14O 89-83-8 135.0806 2198 2189 0.928±0.015 0.786±0.009 甲基百里香酚 C11H16O 1076-56-8 149.0963 1617 1591 0.863±0.072 0.871±0.073 正癸酸 C10H20O2 334-48-5 41.0385 2295 2274 − 0.061±0.009 1,8-桉叶素 C10H18O 470-82-6 43.0178 1226 1212 0.049±0.001 0.044±0.003 反式氧化柠檬烯 C10H16O 4959-35-7 43.0177 1486 1462 0.038±0.000 0.022±0.001 合计 197.753±2.667 179.892±8.082 注：表中化合物含量为“平均值±标准误差”，“−”代表未检出；谱库RI来源于自建高分辨质谱数据库和Wiley 12-Nist 2020数据库，“/”代表数据库中无该化合物的RI值。 
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表 2 红橘精油的主要香气化合物
Table 2 Main aroma compounds of red orange essential oil
化合物 香气阈值（水）（mg/L）[29] ROAV值 香气描述[29−30] 杯榨法 石灰法 萜烯 β-月桂烯 0.036 33.23 33.45 水果香、药草香 D-柠檬烯 0.2 28.89 27.57 柑橘香、果香、薄荷香 γ-松油烯 0.26 7.38 7.72 柑橘香、松节油味 β-水芹烯 0.036 3.55 3.46 薄荷香、松节油味 α-蒎烯 0.19 3.15 3.21 松节油味、松木味 异松油烯 0.041 2.96 2.92 柑橘香、松木香 反式-β-罗勒烯 0.034 2.53 2.64 柑橘香、药草香、甜香、花香 左旋-β-蒎烯 0.14 1.53 1.61 松节油味 桧烯 0.075 1.16 1.21 胡椒味、木香、药草香、松节油味 古巴烯 0.00841 0.77 0.60 木香 α-松油烯 0.08 0.72 0.75 柠檬香、柑橘香 顺式-β-罗勒烯 0.034 0.15 0.16 柑橘香、花香、药草香 β-石竹烯 0.064 0.048 0.051 木香、香料味 律草烯 0.16 0.039 0.039 木香、啤酒花香 大根香叶烯 D 1.8 0.021 0.018 木香、花香、青香 α-水芹烯 1.4 0.016 0.016 柑橘香、薄荷香、新鲜、木香 顺式-氧化柠檬烯 0.25 0.0068 0.0058 新鲜、柑橘香、花香、甜香 莰烯 8.5 0.00053 0.00046 樟脑味 醇 芳樟醇 0.006 100 100 柑橘香、花香 α-松油醇 0.0046 4.92 5.26 茴香、薄荷香、花香、新鲜 DL-香茅醇 0.0106 1.92 2.27 柑橘香、玫瑰花香、青香、花香 正辛醇 0.022 0.22 0.98 柑橘香，玫瑰香、水果香 香叶醇 0.02 0.14 0.18 玫瑰香、柠檬香、桃香 反式-橙花叔醇 0.25 0.013 0.013 木香、花香、干草香 橙花醇 0.68 0.0082 0.010 甜香、酸橙香、玫瑰香、水果香、花香 反式-β-松油醇 0.3 0.0078 0.0058 松木和丁香似的香气 松油烯-4-醇 0.59 0.0051 0.0072 泥土香、花香、药草香 紫苏醇 1.1 0.0034 0.0029 脂肪香、青香、甜香 3-戊醇 4.125 0.0010 0.0011 水果香、青香、坚果香 仲戊醇 8.5 0.0008 0.0008 草香、青香、杂醇油味 反式水合桧烯 55 0.0001 0.0001 木香 正壬醇 0.002 − 1.55 脂肪香、青香、尘土味、花香 正癸醇 0.775 − 0.0044 柑橘香、脂肪香 醛 香茅醛 0.006 7.70 6.21 柑橘香、脂肪香、树叶香 十一醛 0.005 2.28 1.82 柑橘香、脂肪香、辛辣味、甜香 壬醛 0.015 2.25 1.62 柑橘香、脂肪香、花香、青香 2-十二烯醛 0.0014 1.89 1.73 脂肪香、柑橘香、水果香 α-甜橙醛 0.082 1.47 1.39 柑橘香 癸醛 0.07 1.42 1.21 柑橘香、脂肪香、花香 月桂醛 0.014 1.26 1.19 柑橘香、百合香、脂肪味 反式-2-癸烯醛 0.017 0.96 − 脂肪香、青香、柑橘香 （2E,4E）-癸二烯醛 0.01 0.79 0.63 香菜香、肥皂味、脂肪香 E-2-辛烯醛 0.003 0.58 − 青香、坚果香、脂肪香 紫苏醛 0.03 0.57 0.43 脂肪香、紫苏香 己醛 0.0045 0.46 − 青香、苹果香、新鲜、脂肪香 辛醛 0.32 0.31 0.17 柠檬香、柑橘香、青香、脂肪香 反式-柠檬醛 0.1 0.18 0.10 柠檬香、薄荷香、花香、水果香 顺式-柠檬醛 0.1 0.085 0.055 柠檬香、柑橘香、水果香 肉豆蔻醛 0.053 0.055 0.046 花香、木香 十三醛 0.07 0.021 0.032 柑橘香、花香、甜香 反式-肉桂醛 6 0.0002 0.0002 肉桂香、甜香、蜂蜜香 酯 乙酸橙花酯 0.042 0.18 0.17 水果香、甜香、花香 乙酸辛酯 0.02 0.081 0.069 柑橘、茉莉香、木香、桃子类香气 乙酸香叶酯 0.15 0.028 − 玫瑰花香、甜香 乙酸癸酯 0.225 0.005 0.006 柑橘香 乙酸香茅酯 1 0.003 0.003 玫瑰香、花香 其他 百里香酚 0.00079 71.16 64.91 木香、药香、香料香 1,8-桉叶素 0.01 0.30 0.29 薄荷香、甜香、新鲜、樟脑味、桉树味 反式氧化柠檬烯 0.25 0.009 0.006 新鲜、柑橘香、青香 正癸酸 0.13 − 0.031 脂肪香、草香、柑橘香 烃类 对伞花烃 0.0114 4.12 4.84 柑橘香、新鲜、溶剂 1,3,8-对薄荷三烯 0.015 − 0.071 松节油味
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-
[1] 蒲昌权, 何才智. 万州大红袍红橘生产现状及发展建议[J]. 现代农业科技,2008(23):97,99. [PU C Q, HE C Z. Current status and development suggestions of Wanzhou Dahongpao red orange production[J]. Modern Agricultural Science and Technology,2008(23):97,99.] PU C Q, HE C Z. Current status and development suggestions of Wanzhou Dahongpao red orange production[J]. Modern Agricultural Science and Technology, 2008（23）: 97,99.
[2] 曾鸣, 崔翠翠, 王冬, 等. 浓缩红橘汁贮藏过程中的风味物质变化及其机制[J]. 食品科学,2019,40(20):100−105. [ZENG M, CUI C C, WANG D, et al. Flavor changes and underlying mechanisms of red orange juice concentrate (Citrus reticulate Blanco ‘Dahongpao’) during storage[J]. Food Science,2019,40(20):100−105.] ZENG M, CUI C C, WANG D, et al. Flavor changes and underlying mechanisms of red orange juice concentrate （Citrus reticulate Blanco ‘Dahongpao’） during storage[J]. Food Science, 2019, 40（20）: 100−105.
[3] BORA H, KAMLE M, MAHATO D K, et al. Citrus essential oils (CEOs) and their applications in food:An overview[J]. Plants, Multidisciplinary Digital Publishing Institute,2020,9(3):357.
[4] 单杨, 丁胜华, 苏东林, 等. 柑橘副产物资源综合利用现状及发展趋势[J]. 食品科学技术学报,2021,39(4):1−13. [SHAN Y, DING S H, SU D L, et al. Status quo of comprehensive utilization and development trend of citrus by-product resources[J]. Journal of Food Science and Technology,2021,39(4):1−13.] SHAN Y, DING S H, SU D L, et al. Status quo of comprehensive utilization and development trend of citrus by-product resources[J]. Journal of Food Science and Technology, 2021, 39（4）: 1−13.
[5] GOH R M V, PUA A, LIU S Q, et al. Characterisation of volatile compounds in Kumquat and Calamansi peel oil extracts[J]. Journal of Essential Oil Bearing Plants, Taylor & Francis, 2020, 23(5):953−969.
[6] GONZÁLEZ-MAS M C, RAMBLA J L, LÓPEZ-GRESA M P, et al. Volatile compounds in citrus essential oils:A comprehensive review[J]. Frontiers in Plant Science,2019,10:12. doi: 10.3389/fpls.2019.00012
[7] HAOKIP S W, SHEIKH KH A, DAS S, et al. Unraveling physicochemical profiles and bioactivities of citrus peel essential oils:A comprehensive review[J]. European Food Research and Technology,2023,249:2821−2834. doi: 10.1007/s00217-023-04330-w
[8] MAHATO N, SHARMA K, KOTESWARARAO R, et al. Citrus essential oils:Extraction, authentication and application in food preservation[J]. Critical Reviews in Food Science and Nutrition, Taylor & Francis, 2019, 59(4):611-625.
[9] UEHARA A, BALDOVINI N. Volatile constituents of yuzu (Citrus junos Sieb. ex Tanaka) peel oil:A review[J]. Flavour and Fragrance Journal,2021,36(2):292−318. doi: 10.1002/ffj.3630
[10] 金如月. 柑橘精油的优化提取及活性研究[D]. 上海:上海应用技术大学, 2019. [JIN R Y. Study on the optimum extraction and activities of citrus essential oils[D]. Shanghai:Shanghai Institute of Technology, 2019.] JIN R Y. Study on the optimum extraction and activities of citrus essential oils[D]. Shanghai: Shanghai Institute of Technology, 2019.
[11] 刘欢, 赵巨堂, 邓丽娟, 等. 柑橘类植物精油的提取及其应用研究进展[J]. 食品研究与开发,2021,42(20):173−179. [LIU H, ZHAO J T, DENG L J, et al. Research progress on extraction and application of essential oil from citrus plant[J]. Food Research and Development,2021,42(20):173−179.] LIU H, ZHAO J T, DENG L J, et al. Research progress on extraction and application of essential oil from citrus plant[J]. Food Research and Development, 2021, 42（20）: 173−179.
[12] 方修贵, 黄振东. 宽皮柑橘皮精油提取现状及工艺改良[J]. 浙江柑桔,2008(2):27−29. [FANG X G, HUANG Z D. Current situation and process improvement of extracting essential oil from broad skinned citrus peel[J]. Zhejiang Ganju,2008(2):27−29.] FANG X G, HUANG Z D. Current situation and process improvement of extracting essential oil from broad skinned citrus peel[J]. Zhejiang Ganju, 2008（2）: 27−29.
[13] 蔡苏川. 红桔皮精油的提取鉴定及功效研究[D]. 重庆:重庆三峡学院, 2023. [CAI S C. Extraction identification and efficacy study of essential oil from red orange peel[D]. Chongqing:Chongqing Three Gorges University, 2023.] CAI S C. Extraction identification and efficacy study of essential oil from red orange peel[D]. Chongqing: Chongqing Three Gorges University, 2023.
[14] 曾祥奎, 吴丽宁, 岳欢. 现代分离技术与装备在橙汁加工中的应用[J]. 饮料工业,2011,14(10):9−15. [ZENG X K, WU L N, YUE H. Application of modern separation techniques and equipment in orange juice processing[J]. Beverage Industry,2011,14(10):9−15.] ZENG X K, WU L N, YUE H. Application of modern separation techniques and equipment in orange juice processing[J]. Beverage Industry, 2011, 14（10）: 9−15.
[15] 李贵节. 柑橘果汁和精油中的氧杂环化合物:分析方法学、化学表征和降血压活性研究[D]. 重庆:西南大学, 2019. [LI G J. Oxygen heterocyclic compounds in citrus juice and essential oils:Analytical methodology, chemical characterization, and antihypertensive activity research[D]. Chongqing:Southwest University, 2019.] LI G J. Oxygen heterocyclic compounds in citrus juice and essential oils: Analytical methodology, chemical characterization, and antihypertensive activity research[D]. Chongqing: Southwest University, 2019.
[16] XIAO Z, HE J, NIU Y, et al. Characterization and comparison of aroma profiles of orange pulp and peel by GC-MS/O, OAV, aroma recombination and omission tests[J]. European Food Research and Technology,2023,249(3):619−630. doi: 10.1007/s00217-022-04157-x
[17] HASLINA ABD LATIB E, MOYEENUL HUQ A K M, ZAREEN S, et al. Gas chromatography mass spectrometry couple with quadrupole time-of-flight (GC-QTOF MS) as a powerful tool for profiling of oxygenated sesquiterpenes in agarwood oil[J]. Arabian Journal of Chemistry,2023,16(9):105025. doi: 10.1016/j.arabjc.2023.105025
[18] 赵晨曦, 梁逸曾, 胡黔楠, 等. 气相色谱保留指数定性方法研究进展[J]. 分析化学,2005,33(5):715−721. [ZHAO C X, LIANG Y Z, HU Q N, et al. Review on gas chromatographic retention index[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry,2005,33(5):715−721.] ZHAO C X, LIANG Y Z, HU Q N, et al. Review on gas chromatographic retention index[J]. Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2005, 33（5）: 715−721.
[19] STRÁNSKÝ K, ZAREVÚCKA M, VALTEROVÁ I, et al. Gas chromatographic retention data of wax esters[J]. Journal of Chromatography A,2006,1128(1):208−219.
[20] 李开, 范誉川, 丁岚, 等. 核桃蛋白酶解过程中香气成分的动态变化[J]. 食品工业科技,2022,43(6):41−49. [LI K, FAN Y C, DING L, et al. Dynamic changes in volatile flavor components during enzymatic hydrolysis of walnut (Juglans regia L.) protein[J]. Science and Technology of Food Industry,2022,43(6):41−49.] LI K, FAN Y C, DING L, et al. Dynamic changes in volatile flavor components during enzymatic hydrolysis of walnut （Juglans regia L.） protein[J]. Science and Technology of Food Industry, 2022, 43（6）: 41−49.
[21] 刘登勇, 周光宏, 徐幸莲. 确定食品关键风味化合物的一种新方法:“ROAV”法[J]. 食品科学,2008,29(7):370−374. [LIU D Y, ZHOU G H, XU X L. "ROAV" method:A new method for determining key odor compounds of Rugao ham[J]. Food Science,2008,29(7):370−374.] LIU D Y, ZHOU G H, XU X L. "ROAV" method: A new method for determining key odor compounds of Rugao ham[J]. Food Science, 2008, 29（7）: 370−374.
[22] 曹雪丹, 方修贵, 李二虎, 等. 宽皮橘精油挥发性成分的电子鼻和GC-MS分析[J]. 食品与机械,2018,34(7):48−53. [CAO X D, FANG X G, LI E H, et al. Electronic nose and GC-MS analysis on volatile compounds in essential oils from mandarin (Citrus reticulata Blanco) peels[J]. Food & Machinery,2018,34(7):48−53.] CAO X D, FANG X G, LI E H, et al. Electronic nose and GC-MS analysis on volatile compounds in essential oils from mandarin （Citrus reticulata Blanco） peels[J]. Food & Machinery, 2018, 34（7）: 48−53.
[23] ANANDAKUMAR P, KAMARAJ S, VANITHA M K. D-limonene:A multifunctional compound with potent therapeutic effects[J]. Journal of Food Biochemistry,2021,45(1):e13566.
[24] NGUYEN H, CAMPI E M, ROY JACKSON W, et al. Effect of oxidative deterioration on flavour and aroma components of lemon oil[J]. Food Chemistry,2009,112(2):388−393.
[25] 周如隽, 赵雯琪, 张越, 等. 基于GC-MS与GC-O法分析两种桔子油中特征性香气成分[J]. 香料香精化妆品,2021(3):1−5. [ZHOU R J, ZHAO W Q, ZHANG Y, et al. Study on characteristic aroma components in two tangerine oils by GC-MS and GC-O[J]. Flavour Fragrance Cosmetics,2021(3):1−5.] ZHOU R J, ZHAO W Q, ZHANG Y, et al. Study on characteristic aroma components in two tangerine oils by GC-MS and GC-O[J]. Flavour Fragrance Cosmetics, 2021（3）: 1−5.
[26] 刘晓艳, 白卫东, 曾晓房, 等. 气相色谱-飞行时间质谱法分析柠檬果皮精油挥发性风味成分[J]. 香料香精化妆品,2018(4):1−5,16. [LIU X Y, BAI W D, ZENG X F, et al. Study on volatile flavor components in essential oil of lemon peel by GC-TOF/MS[J]. Flavour Fragrance Cosmetics,2018(4):1−5,16.] LIU X Y, BAI W D, ZENG X F, et al. Study on volatile flavor components in essential oil of lemon peel by GC-TOF/MS[J]. Flavour Fragrance Cosmetics, 2018（4）: 1−5,16.
[27] 李丽, 蒋景龙, 胡佳乐, 等. 不同品种柑橘果皮精油关键香气物质筛选[J]. 食品工业科技,2023,44(24):1−11. [LI L, JIANG J L, HU J L, et al. Screening of key aroma components in essential oils from citrus peels of different cultivars[J]. Science and Technology of Food Industry,2023,44(24):1−11.] LI L, JIANG J L, HU J L, et al. Screening of key aroma components in essential oils from citrus peels of different cultivars[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44（24）: 1−11.
[28] 张群琳, 李贵节, 程玉娇, 等. 冷磨橙皮油生产工艺中离心废水与精油的挥发性物质差异分析[J]. 食品与发酵工业,2019,45(23):214−221. [ZHANG Q L, LI G J, CHENG Y J, et al. Analysis of volatiles differences among aqueous effluents and essential oil from cold-pressing process of orange peel oil[J]. Food and Fermentation Industries,2019,45(23):214−221.] ZHANG Q L, LI G J, CHENG Y J, et al. Analysis of volatiles differences among aqueous effluents and essential oil from cold-pressing process of orange peel oil[J]. Food and Fermentation Industries, 2019, 45（23）: 214−221.
[29] Volatile Compounds in Food[OL]. VCF online. https://www.vcf-online.nl/VcfHome.cfm.
[30] Flavor Ingredient Library[OL]. FEMA. https://www.femaflavor.org/flavor-library.
[31] SUN H, NI H, CHEN F, et al. Effect of oxygen and heating on aromas of pummelo (Citrus maxima) essential oil[J]. Journal of Essential Oil Research, Taylor & Francis,2018,30(2):92−104.
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