Effect of Water Extract of Perilla (Perilla frutescens) from Different Regions on the Odor Quality of Seasoned Silver Carp (Hypophthalmichthys molitrix) Fillets
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摘要: 本研究采用含五种产地(重庆梁平、广西南宁、北京大兴、湖南常德、辽宁锦州,分别记为CQ、GX、BJ、HN、LN)紫苏水提物的腌制液对鲢鱼片进行浸渍处理,基于定量感官描述、电子鼻及气相色谱-质谱/嗅闻联用等技术评价紫苏产地对调理鲢鱼片感官品质及挥发性成分的影响。经紫苏水提物浸渍处理后,鲢鱼片的鱼腥味及泥土味较空白对照组(CK)明显下降,其中CQ及GX组鱼片的气味品质优于BJ、HN、LN组的。六组调理鱼片中共鉴定出47种挥发性化合物,与CK组相比,CQ、GX组中醛类物质总量分别下降了52.84%、48.24%,萜类物质总量分别升高了1732.15%、2897.04%。香气提取物稀释分析及指纹图谱分析结果表明,CQ、GX组紫苏中富含的紫苏醛、芳樟醇、D-柠檬烯、石竹烯等萜类成分是改善鲢鱼片气味品质的关键成分。综上,CQ、GX等富含紫苏醛的紫苏水提物更适宜用于制备调理鱼片。本研究可为预制调理鱼制品气味品质调控及调理鱼制品专用紫苏的选择提供参考。Abstract: Perilla samples from five regions (Liangping, Chongqing; Nanning, Guangxi; Daxing, Beijing; Changde, Hunan; Jinzhou, Liaoning, denoted as CQ, GX, BJ, HN, and LN, respectively) were used to prepare water extracts and then to impregnate silver carp fillets. The effects of the production area of perilla on the sensory quality and volatile components of the seasoned silver carp fillets were evaluated based on quantitative sensory evaluation, electronic nose, and gas chromatography-mass spectrometry/olfactometry. After treatment with perilla water extract, the fishy and earthy odors of silver carp fillets decreased significantly compared to the blank control group (CK). Additionally, the odor quality of fillets in the CQ and GX groups was better than that of the BJ, HN, and LN groups. A total of 47 volatile compounds were identified in the six groups of seasoned fillets. Compared with the CK group, the total amounts of aldehydes in the CQ and GX groups decreased by 52.84% and 48.24%, respectively, and the total amounts of terpenoids increased by 1732.15% and 2897.04%, respectively. The results of aroma extract dilution analysis and flavor fingerprint analysis showed that terpenoid components such as perilla aldehyde, linalool, D-limonene, and caryophyllene, which were rich in perilla from the CQ and GX groups, were the key components for improving the odor quality of silver carp fillets. In conclusion, perilla water extract rich in perilla aldehyde from CQ and GX was more suitable for the preparation of conditioned fillets. This study can provide a reference for the regulation of the odor quality of prefabricated seasoned fish products and the selection of perilla dedicated to seasoned fish products.
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调理鱼片是水产类预制菜的重要产品类别,其主要是通过原料预处理、腌制、包装等环节制成,经简单烹饪后即可食用的半成品菜肴,因其方便食用、营养丰富,备受市场的青睐[1]。鲢鱼(Hypophthalmichthys molitrix)是全球内陆水域养殖量和产量最大的三大鱼类之一[2],也是我国产量最大的淡水鱼之一,将其用于制备预制菜肴,不仅能丰富鲢鱼的产品形式也能促进其高值化利用。但淡水鱼,尤其是鲢鱼,具有较重的土腥味。土腥味会降低淡水鱼产品的可接受性和食用性,是阻碍预制淡水鱼产品进一步提质的限制性因素之一[3]。因此,亟需解决预制淡水鱼产品中的腥味控制问题。
随着消费者对新鲜、天然以及最低限度加工食品的需求的不断增长,天然植物及其提取物在水产品风味优化中的应用受到了广泛的关注[4]。目前,已有研究利用生姜水提液[5]、迷迭香提取物[6−7]、薄荷香精[8]、香茅[9]等作为腌制液主要成分用于鱼及鱼制品的脱腥及品质改善。近年来,紫苏(Perilla frutescens)及其提取物在水产加工中的应用也受到了越来越多的关注。紫苏是唇形科紫苏属的一年生草本植物,也是我国传统的药食兼用型植物之一,在我国已有2000多年的栽培历史,且其用于鱼、蟹烹饪的记载由来已久[10]。但目前,研究多关注于紫苏提取物对鱼及鱼制品理化特性及贮藏品质的影响[11−12],尽管针对紫苏提取物对鱼及鱼制品气味品质的影响进行了初步探究,如牛宇光等[13]发现采用紫苏水提物漂洗鱼糜能够抑制白鲢鱼糜制品中鱼腥味的形成,鲍佳丽等[14]研究表明紫苏水提物能有效降低巴沙鱼的腥味,改善鱼片的风味特性,但研究多采用单一紫苏品种进行。我国作为紫苏的种质多样化中心,在种植过程中形成了多样的分化,种植地域、种质来源等均会导致紫苏风味的差异[10,15],但目前鲜有研究关注紫苏产地或品种对调理鱼片气味品质的影响。
为了更好地阐明鲢鱼片经不同产地紫苏水提物调理前后的气味变化,本研究从我国西南(重庆梁平,CQ)、华南(广西南宁,GX)、华北(北京大兴,BJ)、华中(湖南常德,HN)、东北(辽宁锦州,LN)5个产地采集新鲜紫苏叶并制备紫苏水取物,采用气相色谱-质谱/嗅闻(gas chromatography-mass spectrometry/olfactometry,GC-MS/O)结合电子鼻技术,阐明了五种紫苏水取物对调理鲢鱼片气味品质的影响,并通过建立气味指纹图谱揭示了各组样品之间主要的香气成分差异。本研究旨在为预制调理鱼制品气味品质调控提供理论依据。
1. 材料与方法
1.1 材料与仪器
白鲢(约2.5~3.0 kg/尾) 购于华中农业大学农贸市场;紫苏鲜叶分别于7~9月采摘于重庆梁平、广西南宁、北京大兴、湖南常德、辽宁锦州,分别记录为CQ、GX、BJ、HN、LN,采集后的叶片经过简单清洗、滤干表面水分后放置于−80 ℃冰箱备用;复合磷酸盐 食品级,徐州添安食品科技有限公司;环己酮 色谱纯,美国Sigma-Aldrich公司;二氯甲烷 色谱纯,美国BCR公司。
PEN3型电子鼻 德国AIRSENSE公司;溶剂辅助风味蒸发装置 德国Glasblaserei Bahr公司;8890-7000D型气相色谱质谱联用仪 美国安捷伦科技有限公司;ODP3嗅觉检测器 德国Gerstel公司。
1.2 实验方法
1.2.1 紫苏叶中挥发性气味物质分析
参考Wei等[16]方法,将紫苏叶放入预冷的研钵中,用液氮将其快速冻结后使用破碎机进行粉碎。准确称取2.00 g样品粉末置于20 mL顶空瓶中,加入2 mL饱和食盐水,再加入1 µL环己酮内标(1000 µg/mL),用聚四氟乙烯隔热垫密封,采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱(Headspace solid phase micro-extraction-gas chromatography-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)进行测定。测定条件如下:SPME条件:DVB/CAR/PDMS三相萃取针,加热温度60 ℃,平衡时间5 min,萃取时间40 min,解析时间5 min。GC条件:进样口温度为250 ℃,模式为不分流,载气为氦气(纯度99.999%),流速为1.0 mL/min,色谱柱为HP-5ms(30 mm×0.25 mm,0.25 µm)。升温程序为:40 ℃保持5 min,之后以5 ℃/min的速度升高至150 ℃,最后以10 ℃/min升高至210 ℃,保持5 min。MS条件:溶剂延迟5 min,电子能量70 eV,离子源温度230 ℃,扫描范围35~550 m/z。
定性分析:将化合物的质谱与NIST数据库中的质谱进行比较,将匹配度大于80%作为物质鉴定依据。在与样品完全相同的条件下对正构烷烃(C6~C22)的标准混合物进行分析,计算各挥发性化合物的保留指数(Retention index,RI),通过对比化合物标准品或文献中报道的保留指数,结合质谱进行鉴定,RI的计算方法如式(1)所示:
RI=100×(Rtx−RtnRtn+1−Rtn+n) (1) 式中:Rtx 、Rtn、 Rtn+1分别为待测挥发性成分、含n个碳原子及n+1个碳原子正构烷烃的保留时间,min。
定量分析:采用环己酮(1000 µg/mL)作为内标,根据峰面积比计算待测样品中挥发性气味物质的含量,计算方法如式(2)所示:
Cx=C0×V0×Sxm×S0 (2) 式中:Cx为未知挥发性气味物质含量,µg/kg;C0为内标化合物质量浓度,µg/mL;V0为内标化合物进样体积,µL;Sx为未知挥发性气味物质的峰面积;S0为内标化合物峰面积;m为试样的质量,g。
1.2.2 调理鱼片的制备
参考陈澄等[17]方法,将鲜冻紫苏叶流水解冻、沥干,称取50.00 g 沥干后紫苏叶,按照料液比1:5(w:v)加入去离子水破碎2 min 制备紫苏水提物,于4 ℃ 贮藏备用。取鲜活白鲢去头、尾、鱼鳞及内脏,沿脊骨将背部鱼肉剖开,切成5 cm×2 cm×2 cm的鱼片,将切好的鱼片进行随机分组后,均按照鱼片:腌制液=1:2(w:w)的比例添加腌制液进行低温浸渍处理。紫苏组腌制液组成(4%紫苏水提物+2%食盐+1%复合磷酸盐),对照组腌制液组成(2%食盐+1%复合磷酸盐),浸渍温度4 ℃,浸渍时间6 h,浸渍后取出并沥干。
1.2.3 调理鱼片电子鼻分析
参考杜柳等[18]方法,将调理后生鱼片绞碎,准确称取2.00 g绞碎后鱼肉样品于20 mL顶空瓶中。数据采集前,将装有样品的顶空瓶于40 ℃水浴锅中加热30 min。采集参数:测试时间120 s,清洗时间100 s,数据每1 s采集一次,选用116~120 s的值进行主成分分析。
1.2.4 调理鱼片感官评价分析
参考GB/T 39625-2020《感官分析-方法学-建立感官剖面的导则》,采用定量描述法对调理鱼片的气味进行评价。评价小组由10名健康、非吸烟且没有气味障碍的小组成员组成(5男5女,年龄20~30岁)。采用6个描述词对鱼片的气味进行评价,分别为鱼腥味、泥土味、青草味、鱼香味、草本味、柑橘味。感官实验在室温下进行,所有样品均装在无味塑料杯中并标有三位随机代码呈现给感官评价人员,小组成员被要求评估从0~5的调理鱼片气味强度,0分表示无气味,5分表示气味强烈。
1.2.5 调理鱼片挥发性气味物质的提取、分离和浓缩
按照An等[19]方法,运用基于液氮速冻、直接溶剂提取、溶剂辅助气味蒸发(Solvent-assisted flavor evaporation,SAFE)等技术进行挥发性气味物质的提取、分离和浓缩。将调理后的鱼片切成小块,用液氮快速冻结后,用磨粉机粉碎成粉末。称取75.00 g样品粉末置于500 mL锥形瓶中,然后加入150 mL二氯甲烷并用锡箔纸封口,将混合物于4 ℃、150 r/min 振荡提取 2 h,过滤收集提取液,再加入100 mL二氯甲烷重复提取2次,合并提取液,然后将提取液加到溶剂辅助风味蒸发装置中除去提取液中的非挥发性化合物。SAFE条件为:恒温水浴及循环水温度 46 ℃,真空度5.0×10−3 Pa。经 SAFE收集的样品中加入无水硫酸钠静置过夜,除去其中的水分,再将样品经连接有韦氏分馏柱的 K-D 浓缩装置把提取液浓缩至10 mL,最后使用微流量氮气吹扫浓缩至500 µL,得到调理鱼片的气味提取浓缩液。
1.2.6 调理鱼片挥发性气味物质的鉴定及半定量分析
按照Li等[20]方法,对典型调理鱼片中的挥发性气味物质进行GC-MS/O分析。气味提取浓缩液(1 µL)以1:1的比例分别流入质谱和嗅觉检测器中,并在 HP-5ms柱上分离(30 m×0.25 mm×0.25 µm)。进样口温度230 °C,模式为不分流,载气为氦气,流速1 mL/min。升温程序:40 ℃保持2 min 后以4 ℃/min 升温至250 ℃保持5 min。质谱采用全扫描模式。香气提取物稀释分析(Aroma extract dilution analysis,AEDA)和强度研究参考Qian等[21]方法,选取3名(年龄在21~25岁之间)嗅觉灵敏且具有一定经验的研究人员描述并记录所闻到的气味特征及其强度。最终气味强度值取3名嗅闻人员所记录的平均分数,并依据∑ log(平均强度×稀释倍数)计算 Q 值。通过向1.2.5气味提取液中加入25 µL环己酮内标(1000 µg/mL)制备用于气味化合物半定量的样品,其他程序和 GC 条件同1.2.6。结果分析及含量计算方法同1.2.1。
1.2.7 气味指纹图谱的建立
参考An等[19]方法,采用Metaboanalyst 5.0用于本研究的香气指纹分析,将CQ组样品的挥发性成分的含量作为紫苏及调理鱼片概率商归一化的参考组。数据进行log10缩放,数据缩放以均值为中心,除以每个变量的标准差。如果化合物不在样品中,则在数据中用“0”表示。基于紫苏及紫苏水提物调理鱼片中所选香气化合物的归一化值,通过聚类热图分析,构建紫苏及紫苏水提物调理鱼片的气味指纹图谱。
1.3 数据处理
实验重复3次,结果用“平均值±标准差”表示。采用Origin 2021绘图;采用Excel 2021、IBM SPSS Statistics 25进行数据处理、ANOVA方差分析及Duncan检验(P<0.05)。
2. 结果与分析
2.1 五种紫苏叶的气味物质组成
紫苏叶中挥发性化合物的总离子色谱图如图1所示。采用HS-SPME-GC-MS在五种紫苏叶中共鉴定出52种挥发性气味物质,包括10种醛类,6种酮类,5种醇类,6种芳香类,19种萜类,6种其他类化合物,具体结果见表1。由表1可知,五种紫苏叶中挥发性气味物质组成及含量存在明显差异。CQ组中含量较高的化合物为紫苏醛(草本味)、2-乙酰基呋喃(水果味),在本组鉴定出的挥发性气味物质中的相对比例分别为36.98%、21.02%。GX组中含量较高的为紫苏醛(49.90%)、D-柠檬烯(11.14%,柠檬味),BJ组中含量较高的为紫苏酮(54.86%)、异白苏烯酮(12.79%),HN组中含量较高的化合物为榄香素(31.01%,茴香味)、紫苏烯(17.69%),LN组中含量较高的化合物为紫苏酮(81.73%)、丁香酚(3.03%,丁香味)。根据香气成分与化学型的关系[22],五种紫苏叶可分为3种不同的化学型,CQ、GX组属于PA型(主含紫苏醛等),BJ、LN组属于PK型(主含紫苏酮等),HN组属于PP型(主含榄香素等)。不同产地紫苏叶中香气成分的差异导致其风味特征的变化,进而可能会影响以其为基料制备的调理鱼片的风味。
表 1 五种紫苏叶中挥发性气味化合物的含量Table 1. Contents of aroma compounds in five perilla leaves物质名称 含量(µg/kg) CQ GX BJ HN LN 醛类(10种) 己醛 280.22±60.06a 255.80±12.76a 270.04±10.21a 262.29±24.10a 111.07±1.69b (E)-2己烯醛 1597.90±95.15bc 1586.74±96.63bc 5344.39±718.77a 1102.94±47.64c 2330.87±27.88b (E,E)-2,4-庚二烯醛 356.63±39.78b 339.67±31.25b 966.29±139.05ab 648.62±89.81b 1184.10±218.05a (E,E)-2,4-辛二烯醛 46.80±3.26 − − − − (E,Z)-2,6-壬二烯醛 63.28±4.72a − − 17.74±0.25b − (E)-2壬烯醛 27.29±4.25 − − − − 紫苏醛 13582.28±277.37b 28958.05±2991.27a 9571.66±565.84c 220.82±12.61d 712.60±32.68d 橙花醛 − 290.89±33.43a 300.39±16.69a 39.76±4.42b − 柠檬醛 − − 560.62±41.6a 48.66±4.87c 336.04±3.15b 枯茗醛 − − 2278.49±467.55a − 480.43±9.82b 酮类(6种) 3,5-辛二烯-2-酮 46.97±1.97d 52.37±0.16c 87.59±15.27b 67.37±4.39c 156.77±2.38a 香薷酮 − − 18976.08±2069.53 − − 紫苏酮 − − 102545.56±7423.47b 420.40±15.36c 166091.05±2940.65a 异白苏烯酮 − 70.03±4.98b 23901.79±3077.67a − 2149.52±13.36b 反式-β−紫罗兰酮 136.25±11.91b − − − 394.46±12.46a 2-乙酰基呋喃 7721.23±175.15a 217.57±0.26b − − − 醇类(5种) 1-辛烯-3-醇 926.83±204.73c 676.66±177.58cd 479.56±42.69d 1373.55±14.87b 2768.29±80.38a 芳樟醇 1832.20±78.46c 4492.79±425.53b 7293.61±380.39a − 1025.73±15.67d 4-萜烯醇 33.31±0.71a 21.12±1.40b − − − 橙花醇 54.50±4.69c 128.72±28.71b 259.79±21.41a − − 反式-紫苏尔 168.79±10.01a 532.32±135.66a − − − 芳香类(6种) − − − − − 苯乙烯 − 32.38±5.04 − − − 安息香醛 1769.30±273.32b 600.59±31.35cd 963.88±210.58c 294.51±20.26d 3123.14±157.9a 苯乙醛 166.03±18.01c 167.31±1.38c 411.86±4.24a 148.56±0.43c 380.55±5.89b 茴香脑 − − − − 876.25±1.86 榄香素 98.80±4.52b − − 6819.43±690.42a − 丁香酚 1279.61±148.75c 2114.07±37.41b − 978.24±31.47c 6152.03±284.55a 萜类(19种) α−蒎烯 43.46±5.46b 126.01±17.43a − − − α−水芹烯 57.01±2.57b 212.61±26.05a − − − D-柠檬烯 1668.41±60.51b 6463.59±1033.40a 510.93±28.67bc 79.18±0.06c 1022.08±10.99bc γ−松油烯 20.78±3.38b 44.71±2.19a − − − 2-蒈烯 62.33±2.92b 106.38±11.03a − − − 桉叶油醇 − 278.97±71.68 − − − 紫苏烯 − − − 3890.11±133.10 − γ−榄香烯 163.72±17.87c 707.86±108.75a 347.99±50.47b 27.32±1.13c 306.66±62.88bc 椰油烯 173.72±5.52b 190.32±44.33b 201.96±31.42b 55.57±1.15c 289.72±46.78a β−波旁烯 76.03±2.44b − 133.35±19.15a 75.19±5.20b 176.66±24.17a 石竹烯 1741.63±235.32b 4141.97±1140.43ab 4798.13±982.40ab 3123.73±59.93b 5445.82±1115.55a 阿罗丹德烯 91.16±14.28b 232.45±25.78ab 206.35±101.06ab 104.64±1.77b 326.05±58.01a 律草烯 205.84±34.55c 517.18±168.52bc 561.33±110.24b 372.08±11.20bc 928.76±224.77a 反式-α−佛手柑 570.20±100.55c 1937.71±596.17b 2768.91±799.64ab 523.22±4.51c 3450.93±641.43a α-法呢烯 108.42±14.74b 196.26±6.68b 287.93±82.21ab 127.37±23.09b 420.34±115.74a γ−衣兰油烯 140.37±25.26b 117.86±33.04b 406.38±25.86a 110.61±3.65b 466.43±149.27a δ−杜松烯 132.25±16.82b 279.64±9.08ab 325.77±80.74a − − α−衣兰油烯 27.42±2.15b 52.56±14.93ab 89.60±18.54a − − 石竹烯氧化物 49.05±4.43b 68.44±18.64b 116.14±13.67a − − 其他类(6种) 苯甲酸甲酯 69.11±0.51b 62.39±3.26b − 38.52±2.93c 555.91±5.39a 水杨酸甲酯 551.96±46.07c 1189.52±12.06a 568.76±77.84c 730.42±53.41b 458.37±11.54c 反式-香叶酸甲酯 − 142.87±24.57b 687.13±79.49a 39.42±4.30b − 苯甲酸叶醇酯 25.78±0.13c 68.35±7.24b − − 315.22±3.55a 棕榈酸甲酯 17.42±3.55b 30.28±3.74b − 11.99±2.26b 150.09±13.91a 2-乙基呋喃 548.89±45.73b 326.30±12.55c 695.98±83.67a 236.59±21.37c 644.21±55.93ab 注:“-”表示样品中未检出该物质,同行中不同小写字母表示有显著性差异(P<0.05)。 2.2 紫苏水提物对调理鲢鱼片气味轮廓的影响
电子鼻是基于金属氧化物传感器的生物嗅觉系统,是分析产品挥发性气味特征的重要工具。六组调理鲢鱼片电子鼻响应值的主成分分析结果如图2(a)所示。由主成分分析结果可知,主成分1(PC1)和主成分2(PC2)的贡献率分别为69.17%和15.80%,累积贡献率为84.97%,表明主成分分析结果能够反映不同产地紫苏水提物制备的调理鲢鱼片的整体挥发性气味特征。六组样品分别落在图中的独立区域,说明六组样品的气味特征具有显著差异。
进一步地,对六组鱼片样品的气味特性进行定量描述及分析,结果见图2(b)。感官评价结果表明,六组鱼片的气味属性及整体气味强度存在显著性差异(P˂0.05)。CK组鱼片具有较重的鱼腥味及泥土味,经紫苏水提物浸渍调理后,鲢鱼片的土腥味明显下降,并呈现出明显的草本味及柑橘味,尤其是GX组和CQ组,其草本味明显高于其他样品组,但柑橘味较BJ、HN、LN组略有降低。整体而言,GX组鱼片具有较弱的鱼腥味及泥土味,整体气味更为协调。紫苏作为一种草本类植物,具有浓郁的植物风味,如草本味、青草味、花香味等[23]。因此,在浸渍液中添加适量的紫苏水提物能够通过气味掩蔽作用减少生鲜鱼片的腥异味。但是,紫苏水提物中影响鱼片气味感官的具体物质仍需进一步分析鉴定。
2.3 典型调理鲢鱼片样本中气味物质的鉴定
结合气味感官的实验结果,选取鱼腥味最弱的GX组为紫苏水提物浸渍处理的典型调理鲢鱼片样品,以鱼腥味最强的CK组作为对照,提取其中的挥发性气味成分,并采用GC-MS/O法鉴定调理鲢鱼片中的气味化合物。表2为在两组典型调理鲢鱼片样品中鉴定出的气味物质及其气味强度值。在CK、GX两组鱼片样品中分别鉴定出36种、40种挥发性气味化合物。
表 2 采用AEDA在HP-5ms柱上检测典型调理鲢鱼片中气味物质的强度及Q值Table 2. Intensities and the Q-values of aroma compounds in typical seasoned silver carp fillets detected by AEDA on HP-5ms columnRI 物质名称 鉴定方法a 气味特性 CK GX 强度b Qc 强度b Qc 1 10 100 1000 1 10 100 1000 690 戊醛 RIL,MS,A 杏仁味 / / / / / 2.6 1.1 / / 1.5 713 3-羟基2-丁酮 RIL,MS,A 酸奶味 2.8 2.4 / / 1.8 2.3 0.7 / / 1.2 754 (E)-2-戊烯醛 RIL,MS,A 青草味 1.9 / / / 0.3 / / / / / 790 2-己酮 RIL,MS,A 腐烂的苹果味 2.3 1.1 / / 1.4 2.2 1.3 / / 1.5 811 2-己醇 RIL,MS,A 酒味,水果味 1.9 / / / 0.3 2.1 / / / 0.3 822 己醛 RI,MS,A 青草味 2.7 2.2 0.6 / 3.6 2.3 / / / 0.4 867 2-甲基戊酸甲酯 RIL,MS,A 热带水果味 2.3 / / / 0.4 2.4 / / / 0.4 902 庚醛 RIL,MS,A 柑橘味 2.1 1.8 / / 1.6 / / / / / 914 2-乙酰基呋喃 RIL,MS,A 杏仁味 1.6 / / / 0.2 2.1 / / / 0.3 961 安息香醛 RIL,MS,A 花香味 1.8 / / / 0.3 1.6 0.9 / / 1.2 970 1-庚醇 RIL,MS,A 油脂味 1.4 / / / 0.1 / / / / / 980 苯酚 RIL,MS,A 药片味 1.5 / / / 0.2 1.4 / / / 0.1 986 1-辛烯-3-醇 RI,MS,A 蘑菇味 1.6 0.8 / / 1.1 2.1 1.2 / / 1.4 993 2-戊基呋喃 RIL,MS,A 泥土味 2.3 1.3 / / 1.5 1.9 / / / 0.3 994 3-辛酮 RIL,MS,A 绿霉味 2.3 / / / 0.4 2.2 / / / 0.3 996 α-水芹烯 RIL,MS,A 柑橘味,草药味 / / / / / 1.5 / / / 0.2 1002 辛醛 RIL,MS,A 柑橘味 2.8 1.4 / / 1.6 1.3 / / / 0.1 1012 (E,E)-2,4-庚二烯醛 RI,MS,A 油脂味,鱼腥味 2.1 1.6 / / 1.5 1.6 / / / 0.2 1017 D-柠檬烯 RI,MS,A 柠檬味,柑橘味 2.1 / / / 0.3 3.2 2.6 1.1 / 4.0 1033 苯甲醇 RIL,MS,A 花香味 2.5 / / / 0.4 2.2 / / / 0.3 1093 芳樟醇 RIL,MS,A 花香味 / / / / / 3.1 2.2 1.2 / 3.9 1104 壬醛 RIL,MS,A 脂肪味 2.4 1.7 / / 1.6 1.9 / / / 0.3 1118 麦芽酚 RIL,MS,A 焦糖味 1.3 / / / 0.1 1.5 / / / 0.2 1156 (E)-2-壬烯醛 RIL,MS,A 油脂味 2.3 1.8 0.8 / 3.5 1.4 / / / 0.1 1182 辛酸 RIL,MS,A 酸味 2.1 2.2 / / 1.7 1.5 / / / 0.2 1190 α-松油醇 RIL,MS,A 桃子味 / / / / / 2.1 1.5 / / 1.5 1193 苯甲酸 RIL,MS,A 臭味 1.3 / / / 0.1 1.1 / / / / 1208 癸醛 RIL,MS,A 油脂味 1.9 0.6 / / 0.3 1.8 / / / 0.3 1215 (E,E)-2,4-壬二烯醛 RI,MS,A 黄瓜味 3.2 1.6 1 / 3.7 2.8 2.2 / / 1.8 1222 苯并噻唑 RIL,MS,A 花香味,橡胶味 1.7 / / / 0.2 1.5 / / / 0.2 1263 (E)-2-癸烯醛 RIL,MS,A 油脂味,汗臭味 1.6 / / / 0.2 1.4 / / / 0.1 1271 4-甲基-5-噻唑乙醇 RIL,MS,A 坚果味 2.5 1.2 / / 0.4 / / / / / 1280 壬酸 RIL,MS,A 脂肪味 2.1 / / / 0.3 1.9 / / / 0.3 1283 紫苏醛 RIL,MS,A 草本味 / / / / / 3.8 2.6 1.2 / 4.1 1294 2-十一酮 RIL,MS,A 鱼腥味,橡胶味 2.1 / / / 0.3 2.3 0.9 / / 1.3 1318 (E,E)-2,4-癸二烯醛 RI,MS,A 鱼腥味 2.1 1.6 1.3 / 3.6 1.8 1.1 / / 1.3 1354 香叶酸 RIL,MS,A 苹果味 / / / / / 1.7 / / / 0.2 1355 丁香酚 RI,MS,A 丁香味,辛辣味 2.8 2.2 / / 1.8 4 3.2 2.6 / 4.5 1387 癸酸 RIL,MS,A 腐臭味 1.8 1.2 / / 1.3 / / / / / 1431 石竹烯 RI,MS,A 木质味 / / / / / 2.1 1.6 / / 1.5 1438 反式-α-佛手柑 RIL,MS,A 柑橘味 / / / / / 2.4 / / / 0.4 1454 邻苯二甲酸二甲酯 RIL,MS,A 芳香味 1.6 / / / 0.2 / / / / / 1488 反式-β-紫罗兰酮 RIL,MS,A 花香味 / / / / / 2.6 / / / 0.4 1513 2,4-二叔丁基苯酚 RIL,MS,A 灰尘味 2.6 2.3 / / 1.8 1.7 / / / 0.2 1608 柏木醇 RIL,MS,A 柏木味 / / / / / 1.8 / / / 0.3 1627 γ-十二内酯 RIL,MS,A 桃子味 2.3 / / / 0.4 2 / / / 0.3 注:/:未在调理鱼片中检测到该化合物;a:RI 表示该化合物已通过化合物标准的保留指数得到确认,RIL 表示该化合物根据 NIST 的保留指数初步鉴定,MS 表示该化合物的质谱与真实化合物的质谱一致,A 表示该化合物是通过报道的气味描述鉴定的;b:1、10、100、1000表示气味提取物的稀释倍数,强度为小组成员的平均强度。c:Q 代表 Q 值。 在CK组中,具有青草味的己醛、油脂味的(E)-2-壬烯醛、黄瓜味的(E,E)-2,4-壬二烯醛,以及呈现鱼腥味的(E,E)-2,4-癸二烯醛在稀释至100倍时仍有较高的Q值(≥3),研究认为,这四种物质对于鲢鱼的特征风味有重要贡献,是导致鲢鱼产生令人不快的鱼腥味的关键气味成分[24]。在GX组紫苏水提物调理鲢鱼片中,呈现柠檬味的D-柠檬烯、花香味的芳樟醇、草本味的紫苏醛、丁香味的丁香酚在高稀释倍数时仍具有较高的Q值(≥3),这些物质被认为是紫苏中重要的挥发性气味物质[25]。由该结果可知,紫苏中呈现特殊香气的气味物质会引入到调理鱼片中,进而影响调理鱼片的气味品质。
2.4 六组调理鲢鱼片中挥发性气味物质分析
为验证典型调理鲢鱼片中气味物质的定性结果,并分析六组调理鲢鱼片样品间挥发性气味化合物的差异,基于GC-MS/O的结果,进一步采用SAFE-GC-MS对六组调理鲢鱼片中的气味物质进行半定量分析。紫苏水提物调理鲢鱼片中挥发性化合物的总离子色谱图如图3所示,其气味物质的组成和含量见表3。
表 3 紫苏水提物调理鲢鱼片中挥发性气味化合物的含量Table 3. Contents of aroma compounds in seasoned silver carp fillets prepared with perilla water extract物质名称 含量(µg/kg) CK CQ GX BJ HN LN 醛类(12) 戊醛 − 98.30±18.09b 120.47±8.22b 91.03±25.48b − 159.80±0.14a (E)-2-戊烯醛 181.86±1.25a − − − 22.14±2.61b 22.95±0.88b 己醛 134.28±3.78b 44.42±4.73c 30.23±2.65c 40.68±0.69c − 232.77±33.18a 庚醛 22.11±0.39a − − − − 25.44±1.84a 辛醛 19.35±0.34b 11.47±1.81b 15.01±3.58b 29.34±2.20a 14.11±0.79b 23.85±7.22ab (E,E)-2,4-庚二烯醛 21.69±0.31a 8.77±0.31b 12.48±0.18b 9.90±2.55b 6.79±2.26b 26.91±6.72a 壬醛 46.03±0.98a 28.48±3.72b 31.93±8.86b 33.44±2.43b 28.82±0.54b 50.50±7.34a (E)-2-壬烯醛 18.75±1.95a 4.08±0.33b 7.29±1.41b 6.91±1.38b 7.32±0.84b 17.36±1.54a 癸醛 17.94±0.65ab 18.16±2.19ab 16.82±1.34b 17.37±0.84b 20.52±0.79a 20.15±0.94ab (E,E)-2,4-壬二烯醛 18.06±3.00b 21.32±1.15ab 21.58±3.70ab 18.72±2.26b 12.40±3.62b 32.31±10.43a (E)-2-癸烯醛 23.23±2.28a 7.94±0.04c 14.12±2.00b 9.08±0.68c 10.57±0.72bc 25.36±2.42a (E,E)-2,4-癸二烯醛 38.34±1.45a 12.51±0.26b 10.44±1.98b 9.56±2.51b 14.40±1.05b 37.78±9.07a 酮类(5) 3-羟基2-丁酮 189.17±0.60a 79.56±0.67c 82.28±4.56c 101.34±0.57b 106.81±8.24b 105.60±10.05b 2-己酮 129.49±1.74c 126.59±2.63c 128.89±7.57c 127.38±4.45c 179.30±12.00a 163.15±5.03b 3-辛酮 34.87±0.73a 32.04±7.85a 29.56±5.44ab 15.82±1.72b 32.76±4.50a 29.96±9.37ab 2-十一酮 56.04±1.80a 25.04±0.17b 30.46±1.37b 75.69±15.28a 61.38±11.01a 68.18±5.28a 2-乙酰基呋喃 17.34±0.16b 798.26±107.36a 29.02±1.30b − − − 醇类(3) 2-己醇 107.11±13.30b 110.24±0.77b 126.72±13.01ab 114.29±3.66b 136.26±4.41ab 144.29±10.46a 1-庚醇 11.63±2.15b − − − − 55.24±7.75a 1-辛烯-3-醇 30.06±5.07c 85.45±3.48a 42.60±7.39b 18.47±2.48d 42.41±4.60b 77.76±2.82a 酸类(3) 辛酸 30.23±6.54a 18.40±1.08bc 10.18±1.08c 18.28±0.59bc 13.69±2.78bc 19.50±4.38b 壬酸 50.00±5.37a 43.97±2.70a 33.54±10.83b 46.74±17.45a 43.86±7.47a 67.15±9.83a 癸酸 54.06±2.77a 15.56±0.51b − − − − 芳香类(7) 安息香醛 57.38±0.33c 51.25±0.05cd 46.96±2.80d 67.18±4.49b 38.48±0.39d 83.84±6.66a 苯酚 29.85±0.42c 35.89±2.69b 27.39±2.39c 22.51±1.15d 26.80±0.43c 47.61±4.65a 苯甲醇 68.19±3.40b 155.77±5.38a 43.07±7.39c 39.06±5.72c 57.16±6.03b 69.53±5.40b 麦芽酚 6.05±0.75c 12.03±1.28b 11.51±1.56b 10.17±0.24b 12.75±1.60ab 14.91±0.91a 丁香酚 166.98±1.56c 198.16±28.24bc 312.06±16.67a 191.17±6.39bc 223.97±14.51b 200.08±9.51bc 苯甲酸 8.17±1.17d 55.54±1.39a 6.14±0.94d 12.22±0.72c 14.77±1.54c 19.16±1.26b 2,4-二叔丁基苯酚 130.50±3.18ab 56.53±11.04b 65.76±2.52b 119.08±63.85ab 157.12±25.44a 102.79±2.56ab 萜类(11) 紫苏醛 − 88.63±8.58a 174.09±29.76a − − − α−水芹烯 − 10.20±0.26a 10.59±0.29a − − − 香叶酸 − 21.10±0.96a 16.90±3.45a − − − 紫苏酮 − − − 234.78±13.78b 32.19±17.99b 2340.23±255.95a D-柠檬烯 23.67±2.47c 159.48±11.83b 229.77±10.32a 32.01±5.25c 23.41±3.35c 25.06±7.89c 芳樟醇 − 36.17±1.48b 121.54±2.39a 30.18±1.14c 30.73±3.24c 14.37±2.86d α−松油醇 − 18.54±1.06a 26.85±3.00a − − − 柏木醇 − 19.97±1.75b 19.48±0.91b 20.16±1.74b 20.01±3.37b 28.50±1.35a 石竹烯 − 56.78±3.08a 59.11±6.77a 35.77±1.64b 25.95±1.74c 14.79±2.44d 反式-α−佛手柑 − 22.80±3.81b 37.97±4.51a 26.85±3.47b − − 反式-β−紫罗兰酮 − − 13.10±2.28a 12.63±9.92a − 13.80±0.16a 其他(6) 2-甲基戊酸甲酯 13.10±1.69ab 16.74±1.66a 14.96±2.19a 12.41±0.46ab 7.60±0.33b 17.94±5.01a 2-戊基呋喃 23.13±12.28b 14.78±0.47b 11.38±2.42b 21.75±0.62b 13.23±0.03b 38.44±3.22a 苯并噻唑 9.74±1.76b 7.39±1.83b 7.25±0.00b 15.09±5.17ab 16.63±2.58a 10.89±0.66ab γ-十二内酯 25.22±7.16b 11.89±0.06b 16.09±1.23b 25.00±8.96b 54.32±10.61a 47.89±8.39a 4-甲基-5噻唑乙醇 473.91±21.48b 302.04±23.70c − 654.53±58.69a 647.71±111.03a 494.32±20.44b 邻苯二甲酸二甲酯 35.05±1.82a − − 23.31±1.30b 21.63±2.53b 22.73±0.32b 注:“−”表示样品中未检出该物质,同行中不同小写字母表示有显著性差异(P<0.05)。 在鉴定出的气味物质中,醛类是调理鲢鱼片中最主要的气味成分,主要包括C5~C10饱和醛以及不饱和醛,如己醛、庚醛、壬醛、(E,E)-2,4-癸二烯醛、(E)-2-癸烯醛等,其主要源于不饱和脂肪酸的氧化,多呈现青草味、脂肪味、鱼腥味等,由于其低气味阈值及强烈的气味叠加效应[24,26],对淡水鱼的鱼腥味具有显著的贡献[27]。在CK组中,(E)-2-戊烯醛、己醛、壬醛的含量较高(>40 µg/kg),且大部分醛类物质在稀释10倍时仍可以嗅闻到。与CK组相比,经紫苏水提物处理后,鱼片中气味物质类型及浓度均表现出显著的变化。CQ、GX、BJ、HN组鱼片中醛类物质总量相较于CK组分别下降了52.84%、48.24%、50.89%、74.69%。
酮类物质可能来源于细菌代谢、多不饱和脂肪酸的氧化/降解和氨基酸降解[28],在鉴定出的酮类物质中CQ组中2-乙酰基呋喃和LN组中紫苏酮含量显著高于其他样品组(P<0.05),这可能与不同产地紫苏水提物的成分组成差异有关。在调理鱼片中鉴定出的醇类物质有2-己醇、1-庚醇、1-辛烯-3-醇,脂质的氧化是醇类的主要产生途径。在鱼片中鉴定出的酸类物质主要为短链脂肪酸,如辛酸、壬酸,癸酸等,它们源于氨基酸的分解代谢或脂质自氧化,易导致酸味和腐臭味[29],经紫苏水提物处理后,鱼片中酸类物质总量显著下降(P<0.05)。
此外,由表3可知,相较于CK组,在腌制液中添加紫苏水提物后,鱼片中萜类物质的种类及含量明显增加,包括萜醛(紫苏醛)、萜酮(紫苏酮、反式-β-紫罗兰酮)、萜醇(芳樟醇)、萜烯(石竹烯、α-水芹烯),这些物质多呈现木质、花香、果香。萜类是天然香料的主要成分,也是天然抗氧化剂的有效来源,如紫苏中的紫苏醛、D-柠檬烯等除具有特殊芳香外,还具有抗菌、抗氧化活性[23]。此外,萜类物质多呈现出愉悦的植物风味,且气味阈值相对较低,因此有助于掩蔽鱼片异味并促进形成更愉悦的风味特征。Wang等[30]研究结果显示在水煮绿鳍马面鲀中添加紫苏多酚提取物能显著减少鱼肉中的脂肪族醛,减弱鱼肉的鱼腥味并提高产品的整体可接受度。
2.5 紫苏叶及调理鲢鱼片中挥发性气味物质指纹图谱分析
然而仅根据表1及表3比较不同种类的紫苏叶或调理鱼片样品之间的差异是复杂且不直观的。因此通过对表1、表3中气味物质的含量进行归一化处理,构建了五种紫苏叶及六组调理鱼片的气味指纹图谱,见图4,进而可视化地显示不同样本之间气味物质组成及含量的变化。香气成分对应模块的颜色越红表示该气味物质的含量越高,颜色越蓝表示该气味物质的含量越低[19]。
通过对紫苏叶及调理鱼片中的气味成分进行分析,共发现14种共有成分,包括己醛、(E,E)-2,4-庚二烯醛、1-辛烯-3-醇、紫苏酮、反式-β-紫罗兰酮、安息香醛、丁香酚、石竹烯、反式-α-佛手柑、紫苏醛、芳樟醇、α-水芹烯、D-柠檬烯、2-乙酰基呋喃,其中大多数香气成分在五种紫苏叶及其调理鱼片中呈现出相似的变化趋势,如紫苏醛、芳樟醇在CQ、GX组紫苏叶及其调理鱼片中显示出较高的含量,(E,E)-2,4-庚二烯醛、1-辛烯-3-醇在LN组紫苏叶及其调理鱼片中显示出较高的含量。调理鱼片与紫苏叶的聚类分析结果(见图4)也显示两者聚类结果相一致,该结果进一步表明紫苏水提物会影响及改变调理鱼片中挥发性气味化合物的组成及含量, 且不同产地紫苏水提物改善鱼片风味的能力存在差异。
聚类分析结果(图4 b)显示,六组调理鱼片分为两大类,BJ、HN、LN组鱼片与CK组聚为一类,CQ、GX组鱼片聚为一类。基于六组调理鱼片中挥发性气味物质的PCA分析结果(图5)进一步显示了香气成分与样品之间的关系。由双标图可知大多数醛类、酸类成分与CK组样品呈正相关,如(E)-2-癸烯醛、(E)-2-壬烯醛、 (E,E)-2,4-癸二烯醛、己醛、辛酸等,这些物质多呈现青草味、鱼腥味、油脂味等,与CK组样品“鱼腥味”评分较高一致。而大多数萜类物质与GX、CQ组呈现正相关,如D-柠檬烯、紫苏醛等。尽管BJ、HN、LN组中也含有萜类成分,但萜类物质数量及含量远低于CQ、GX组,含量较高的紫苏酮也由于较高的气味阈值[31],对鱼片气味改善的贡献较小。杨蓉蓉[32]采用八角茴香提取物腌制鲈鱼,结果显示八角茴香提取物中茴香脑、茴香醛、芳樟醇等的引入能够增强风干鲈鱼的气味强度并改善其风味。由图4(b)可明显看出CQ、GX组均显示出较高含量的紫苏醛(草本味)、D-柠檬烯(柑橘味)、石竹烯(木质味)、芳樟醇(花香味),结合感官评价及AEDA结果,这几种物质的引入可能是改善鱼片气味品质的关键,也是CQ、GX组鱼片感官评分高于其他各组的原因。
3. 结论
本研究采用感官评价、电子鼻、GC-MS/O等技术探讨了不同产地紫苏水提物对鲢鱼片感官特性和挥发性香气化合物的影响。在腌制液中添加紫苏水提物能够显著减弱鲢鱼片的土腥味并改善其气味品质,且添加不同产地紫苏水提物的调理鲢鱼片的气味品质存在明显差异,其中CQ、GX组鱼片的气味品质优于BJ、HN、LN组的。AEDA及指纹图谱分析结果显示,CQ、GX组紫苏水提物中富含的紫苏醛、芳樟醇、D-柠檬烯、石竹烯等是改善鲢鱼片气味品质的关键组分。综合以上结果表明紫苏水提物对鲢鱼片气味品质的改善能力与紫苏叶产地及紫苏叶挥发性化合物组成有关,富含紫苏醛的CQ、GX组紫苏叶制备的紫苏水提物更适宜于制备调理鱼片。在后续的研究中可以进一步扩大紫苏的采集样本量,对紫苏产地及品种进行有意识地筛选,为调理水产制品专用紫苏品种的选育提供一定的参考。
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表 1 五种紫苏叶中挥发性气味化合物的含量
Table 1 Contents of aroma compounds in five perilla leaves
物质名称 含量(µg/kg) CQ GX BJ HN LN 醛类(10种) 己醛 280.22±60.06a 255.80±12.76a 270.04±10.21a 262.29±24.10a 111.07±1.69b (E)-2己烯醛 1597.90±95.15bc 1586.74±96.63bc 5344.39±718.77a 1102.94±47.64c 2330.87±27.88b (E,E)-2,4-庚二烯醛 356.63±39.78b 339.67±31.25b 966.29±139.05ab 648.62±89.81b 1184.10±218.05a (E,E)-2,4-辛二烯醛 46.80±3.26 − − − − (E,Z)-2,6-壬二烯醛 63.28±4.72a − − 17.74±0.25b − (E)-2壬烯醛 27.29±4.25 − − − − 紫苏醛 13582.28±277.37b 28958.05±2991.27a 9571.66±565.84c 220.82±12.61d 712.60±32.68d 橙花醛 − 290.89±33.43a 300.39±16.69a 39.76±4.42b − 柠檬醛 − − 560.62±41.6a 48.66±4.87c 336.04±3.15b 枯茗醛 − − 2278.49±467.55a − 480.43±9.82b 酮类(6种) 3,5-辛二烯-2-酮 46.97±1.97d 52.37±0.16c 87.59±15.27b 67.37±4.39c 156.77±2.38a 香薷酮 − − 18976.08±2069.53 − − 紫苏酮 − − 102545.56±7423.47b 420.40±15.36c 166091.05±2940.65a 异白苏烯酮 − 70.03±4.98b 23901.79±3077.67a − 2149.52±13.36b 反式-β−紫罗兰酮 136.25±11.91b − − − 394.46±12.46a 2-乙酰基呋喃 7721.23±175.15a 217.57±0.26b − − − 醇类(5种) 1-辛烯-3-醇 926.83±204.73c 676.66±177.58cd 479.56±42.69d 1373.55±14.87b 2768.29±80.38a 芳樟醇 1832.20±78.46c 4492.79±425.53b 7293.61±380.39a − 1025.73±15.67d 4-萜烯醇 33.31±0.71a 21.12±1.40b − − − 橙花醇 54.50±4.69c 128.72±28.71b 259.79±21.41a − − 反式-紫苏尔 168.79±10.01a 532.32±135.66a − − − 芳香类(6种) − − − − − 苯乙烯 − 32.38±5.04 − − − 安息香醛 1769.30±273.32b 600.59±31.35cd 963.88±210.58c 294.51±20.26d 3123.14±157.9a 苯乙醛 166.03±18.01c 167.31±1.38c 411.86±4.24a 148.56±0.43c 380.55±5.89b 茴香脑 − − − − 876.25±1.86 榄香素 98.80±4.52b − − 6819.43±690.42a − 丁香酚 1279.61±148.75c 2114.07±37.41b − 978.24±31.47c 6152.03±284.55a 萜类(19种) α−蒎烯 43.46±5.46b 126.01±17.43a − − − α−水芹烯 57.01±2.57b 212.61±26.05a − − − D-柠檬烯 1668.41±60.51b 6463.59±1033.40a 510.93±28.67bc 79.18±0.06c 1022.08±10.99bc γ−松油烯 20.78±3.38b 44.71±2.19a − − − 2-蒈烯 62.33±2.92b 106.38±11.03a − − − 桉叶油醇 − 278.97±71.68 − − − 紫苏烯 − − − 3890.11±133.10 − γ−榄香烯 163.72±17.87c 707.86±108.75a 347.99±50.47b 27.32±1.13c 306.66±62.88bc 椰油烯 173.72±5.52b 190.32±44.33b 201.96±31.42b 55.57±1.15c 289.72±46.78a β−波旁烯 76.03±2.44b − 133.35±19.15a 75.19±5.20b 176.66±24.17a 石竹烯 1741.63±235.32b 4141.97±1140.43ab 4798.13±982.40ab 3123.73±59.93b 5445.82±1115.55a 阿罗丹德烯 91.16±14.28b 232.45±25.78ab 206.35±101.06ab 104.64±1.77b 326.05±58.01a 律草烯 205.84±34.55c 517.18±168.52bc 561.33±110.24b 372.08±11.20bc 928.76±224.77a 反式-α−佛手柑 570.20±100.55c 1937.71±596.17b 2768.91±799.64ab 523.22±4.51c 3450.93±641.43a α-法呢烯 108.42±14.74b 196.26±6.68b 287.93±82.21ab 127.37±23.09b 420.34±115.74a γ−衣兰油烯 140.37±25.26b 117.86±33.04b 406.38±25.86a 110.61±3.65b 466.43±149.27a δ−杜松烯 132.25±16.82b 279.64±9.08ab 325.77±80.74a − − α−衣兰油烯 27.42±2.15b 52.56±14.93ab 89.60±18.54a − − 石竹烯氧化物 49.05±4.43b 68.44±18.64b 116.14±13.67a − − 其他类(6种) 苯甲酸甲酯 69.11±0.51b 62.39±3.26b − 38.52±2.93c 555.91±5.39a 水杨酸甲酯 551.96±46.07c 1189.52±12.06a 568.76±77.84c 730.42±53.41b 458.37±11.54c 反式-香叶酸甲酯 − 142.87±24.57b 687.13±79.49a 39.42±4.30b − 苯甲酸叶醇酯 25.78±0.13c 68.35±7.24b − − 315.22±3.55a 棕榈酸甲酯 17.42±3.55b 30.28±3.74b − 11.99±2.26b 150.09±13.91a 2-乙基呋喃 548.89±45.73b 326.30±12.55c 695.98±83.67a 236.59±21.37c 644.21±55.93ab 注:“-”表示样品中未检出该物质,同行中不同小写字母表示有显著性差异(P<0.05)。 表 2 采用AEDA在HP-5ms柱上检测典型调理鲢鱼片中气味物质的强度及Q值
Table 2 Intensities and the Q-values of aroma compounds in typical seasoned silver carp fillets detected by AEDA on HP-5ms column
RI 物质名称 鉴定方法a 气味特性 CK GX 强度b Qc 强度b Qc 1 10 100 1000 1 10 100 1000 690 戊醛 RIL,MS,A 杏仁味 / / / / / 2.6 1.1 / / 1.5 713 3-羟基2-丁酮 RIL,MS,A 酸奶味 2.8 2.4 / / 1.8 2.3 0.7 / / 1.2 754 (E)-2-戊烯醛 RIL,MS,A 青草味 1.9 / / / 0.3 / / / / / 790 2-己酮 RIL,MS,A 腐烂的苹果味 2.3 1.1 / / 1.4 2.2 1.3 / / 1.5 811 2-己醇 RIL,MS,A 酒味,水果味 1.9 / / / 0.3 2.1 / / / 0.3 822 己醛 RI,MS,A 青草味 2.7 2.2 0.6 / 3.6 2.3 / / / 0.4 867 2-甲基戊酸甲酯 RIL,MS,A 热带水果味 2.3 / / / 0.4 2.4 / / / 0.4 902 庚醛 RIL,MS,A 柑橘味 2.1 1.8 / / 1.6 / / / / / 914 2-乙酰基呋喃 RIL,MS,A 杏仁味 1.6 / / / 0.2 2.1 / / / 0.3 961 安息香醛 RIL,MS,A 花香味 1.8 / / / 0.3 1.6 0.9 / / 1.2 970 1-庚醇 RIL,MS,A 油脂味 1.4 / / / 0.1 / / / / / 980 苯酚 RIL,MS,A 药片味 1.5 / / / 0.2 1.4 / / / 0.1 986 1-辛烯-3-醇 RI,MS,A 蘑菇味 1.6 0.8 / / 1.1 2.1 1.2 / / 1.4 993 2-戊基呋喃 RIL,MS,A 泥土味 2.3 1.3 / / 1.5 1.9 / / / 0.3 994 3-辛酮 RIL,MS,A 绿霉味 2.3 / / / 0.4 2.2 / / / 0.3 996 α-水芹烯 RIL,MS,A 柑橘味,草药味 / / / / / 1.5 / / / 0.2 1002 辛醛 RIL,MS,A 柑橘味 2.8 1.4 / / 1.6 1.3 / / / 0.1 1012 (E,E)-2,4-庚二烯醛 RI,MS,A 油脂味,鱼腥味 2.1 1.6 / / 1.5 1.6 / / / 0.2 1017 D-柠檬烯 RI,MS,A 柠檬味,柑橘味 2.1 / / / 0.3 3.2 2.6 1.1 / 4.0 1033 苯甲醇 RIL,MS,A 花香味 2.5 / / / 0.4 2.2 / / / 0.3 1093 芳樟醇 RIL,MS,A 花香味 / / / / / 3.1 2.2 1.2 / 3.9 1104 壬醛 RIL,MS,A 脂肪味 2.4 1.7 / / 1.6 1.9 / / / 0.3 1118 麦芽酚 RIL,MS,A 焦糖味 1.3 / / / 0.1 1.5 / / / 0.2 1156 (E)-2-壬烯醛 RIL,MS,A 油脂味 2.3 1.8 0.8 / 3.5 1.4 / / / 0.1 1182 辛酸 RIL,MS,A 酸味 2.1 2.2 / / 1.7 1.5 / / / 0.2 1190 α-松油醇 RIL,MS,A 桃子味 / / / / / 2.1 1.5 / / 1.5 1193 苯甲酸 RIL,MS,A 臭味 1.3 / / / 0.1 1.1 / / / / 1208 癸醛 RIL,MS,A 油脂味 1.9 0.6 / / 0.3 1.8 / / / 0.3 1215 (E,E)-2,4-壬二烯醛 RI,MS,A 黄瓜味 3.2 1.6 1 / 3.7 2.8 2.2 / / 1.8 1222 苯并噻唑 RIL,MS,A 花香味,橡胶味 1.7 / / / 0.2 1.5 / / / 0.2 1263 (E)-2-癸烯醛 RIL,MS,A 油脂味,汗臭味 1.6 / / / 0.2 1.4 / / / 0.1 1271 4-甲基-5-噻唑乙醇 RIL,MS,A 坚果味 2.5 1.2 / / 0.4 / / / / / 1280 壬酸 RIL,MS,A 脂肪味 2.1 / / / 0.3 1.9 / / / 0.3 1283 紫苏醛 RIL,MS,A 草本味 / / / / / 3.8 2.6 1.2 / 4.1 1294 2-十一酮 RIL,MS,A 鱼腥味,橡胶味 2.1 / / / 0.3 2.3 0.9 / / 1.3 1318 (E,E)-2,4-癸二烯醛 RI,MS,A 鱼腥味 2.1 1.6 1.3 / 3.6 1.8 1.1 / / 1.3 1354 香叶酸 RIL,MS,A 苹果味 / / / / / 1.7 / / / 0.2 1355 丁香酚 RI,MS,A 丁香味,辛辣味 2.8 2.2 / / 1.8 4 3.2 2.6 / 4.5 1387 癸酸 RIL,MS,A 腐臭味 1.8 1.2 / / 1.3 / / / / / 1431 石竹烯 RI,MS,A 木质味 / / / / / 2.1 1.6 / / 1.5 1438 反式-α-佛手柑 RIL,MS,A 柑橘味 / / / / / 2.4 / / / 0.4 1454 邻苯二甲酸二甲酯 RIL,MS,A 芳香味 1.6 / / / 0.2 / / / / / 1488 反式-β-紫罗兰酮 RIL,MS,A 花香味 / / / / / 2.6 / / / 0.4 1513 2,4-二叔丁基苯酚 RIL,MS,A 灰尘味 2.6 2.3 / / 1.8 1.7 / / / 0.2 1608 柏木醇 RIL,MS,A 柏木味 / / / / / 1.8 / / / 0.3 1627 γ-十二内酯 RIL,MS,A 桃子味 2.3 / / / 0.4 2 / / / 0.3 注:/:未在调理鱼片中检测到该化合物;a:RI 表示该化合物已通过化合物标准的保留指数得到确认,RIL 表示该化合物根据 NIST 的保留指数初步鉴定,MS 表示该化合物的质谱与真实化合物的质谱一致,A 表示该化合物是通过报道的气味描述鉴定的;b:1、10、100、1000表示气味提取物的稀释倍数,强度为小组成员的平均强度。c:Q 代表 Q 值。 表 3 紫苏水提物调理鲢鱼片中挥发性气味化合物的含量
Table 3 Contents of aroma compounds in seasoned silver carp fillets prepared with perilla water extract
物质名称 含量(µg/kg) CK CQ GX BJ HN LN 醛类(12) 戊醛 − 98.30±18.09b 120.47±8.22b 91.03±25.48b − 159.80±0.14a (E)-2-戊烯醛 181.86±1.25a − − − 22.14±2.61b 22.95±0.88b 己醛 134.28±3.78b 44.42±4.73c 30.23±2.65c 40.68±0.69c − 232.77±33.18a 庚醛 22.11±0.39a − − − − 25.44±1.84a 辛醛 19.35±0.34b 11.47±1.81b 15.01±3.58b 29.34±2.20a 14.11±0.79b 23.85±7.22ab (E,E)-2,4-庚二烯醛 21.69±0.31a 8.77±0.31b 12.48±0.18b 9.90±2.55b 6.79±2.26b 26.91±6.72a 壬醛 46.03±0.98a 28.48±3.72b 31.93±8.86b 33.44±2.43b 28.82±0.54b 50.50±7.34a (E)-2-壬烯醛 18.75±1.95a 4.08±0.33b 7.29±1.41b 6.91±1.38b 7.32±0.84b 17.36±1.54a 癸醛 17.94±0.65ab 18.16±2.19ab 16.82±1.34b 17.37±0.84b 20.52±0.79a 20.15±0.94ab (E,E)-2,4-壬二烯醛 18.06±3.00b 21.32±1.15ab 21.58±3.70ab 18.72±2.26b 12.40±3.62b 32.31±10.43a (E)-2-癸烯醛 23.23±2.28a 7.94±0.04c 14.12±2.00b 9.08±0.68c 10.57±0.72bc 25.36±2.42a (E,E)-2,4-癸二烯醛 38.34±1.45a 12.51±0.26b 10.44±1.98b 9.56±2.51b 14.40±1.05b 37.78±9.07a 酮类(5) 3-羟基2-丁酮 189.17±0.60a 79.56±0.67c 82.28±4.56c 101.34±0.57b 106.81±8.24b 105.60±10.05b 2-己酮 129.49±1.74c 126.59±2.63c 128.89±7.57c 127.38±4.45c 179.30±12.00a 163.15±5.03b 3-辛酮 34.87±0.73a 32.04±7.85a 29.56±5.44ab 15.82±1.72b 32.76±4.50a 29.96±9.37ab 2-十一酮 56.04±1.80a 25.04±0.17b 30.46±1.37b 75.69±15.28a 61.38±11.01a 68.18±5.28a 2-乙酰基呋喃 17.34±0.16b 798.26±107.36a 29.02±1.30b − − − 醇类(3) 2-己醇 107.11±13.30b 110.24±0.77b 126.72±13.01ab 114.29±3.66b 136.26±4.41ab 144.29±10.46a 1-庚醇 11.63±2.15b − − − − 55.24±7.75a 1-辛烯-3-醇 30.06±5.07c 85.45±3.48a 42.60±7.39b 18.47±2.48d 42.41±4.60b 77.76±2.82a 酸类(3) 辛酸 30.23±6.54a 18.40±1.08bc 10.18±1.08c 18.28±0.59bc 13.69±2.78bc 19.50±4.38b 壬酸 50.00±5.37a 43.97±2.70a 33.54±10.83b 46.74±17.45a 43.86±7.47a 67.15±9.83a 癸酸 54.06±2.77a 15.56±0.51b − − − − 芳香类(7) 安息香醛 57.38±0.33c 51.25±0.05cd 46.96±2.80d 67.18±4.49b 38.48±0.39d 83.84±6.66a 苯酚 29.85±0.42c 35.89±2.69b 27.39±2.39c 22.51±1.15d 26.80±0.43c 47.61±4.65a 苯甲醇 68.19±3.40b 155.77±5.38a 43.07±7.39c 39.06±5.72c 57.16±6.03b 69.53±5.40b 麦芽酚 6.05±0.75c 12.03±1.28b 11.51±1.56b 10.17±0.24b 12.75±1.60ab 14.91±0.91a 丁香酚 166.98±1.56c 198.16±28.24bc 312.06±16.67a 191.17±6.39bc 223.97±14.51b 200.08±9.51bc 苯甲酸 8.17±1.17d 55.54±1.39a 6.14±0.94d 12.22±0.72c 14.77±1.54c 19.16±1.26b 2,4-二叔丁基苯酚 130.50±3.18ab 56.53±11.04b 65.76±2.52b 119.08±63.85ab 157.12±25.44a 102.79±2.56ab 萜类(11) 紫苏醛 − 88.63±8.58a 174.09±29.76a − − − α−水芹烯 − 10.20±0.26a 10.59±0.29a − − − 香叶酸 − 21.10±0.96a 16.90±3.45a − − − 紫苏酮 − − − 234.78±13.78b 32.19±17.99b 2340.23±255.95a D-柠檬烯 23.67±2.47c 159.48±11.83b 229.77±10.32a 32.01±5.25c 23.41±3.35c 25.06±7.89c 芳樟醇 − 36.17±1.48b 121.54±2.39a 30.18±1.14c 30.73±3.24c 14.37±2.86d α−松油醇 − 18.54±1.06a 26.85±3.00a − − − 柏木醇 − 19.97±1.75b 19.48±0.91b 20.16±1.74b 20.01±3.37b 28.50±1.35a 石竹烯 − 56.78±3.08a 59.11±6.77a 35.77±1.64b 25.95±1.74c 14.79±2.44d 反式-α−佛手柑 − 22.80±3.81b 37.97±4.51a 26.85±3.47b − − 反式-β−紫罗兰酮 − − 13.10±2.28a 12.63±9.92a − 13.80±0.16a 其他(6) 2-甲基戊酸甲酯 13.10±1.69ab 16.74±1.66a 14.96±2.19a 12.41±0.46ab 7.60±0.33b 17.94±5.01a 2-戊基呋喃 23.13±12.28b 14.78±0.47b 11.38±2.42b 21.75±0.62b 13.23±0.03b 38.44±3.22a 苯并噻唑 9.74±1.76b 7.39±1.83b 7.25±0.00b 15.09±5.17ab 16.63±2.58a 10.89±0.66ab γ-十二内酯 25.22±7.16b 11.89±0.06b 16.09±1.23b 25.00±8.96b 54.32±10.61a 47.89±8.39a 4-甲基-5噻唑乙醇 473.91±21.48b 302.04±23.70c − 654.53±58.69a 647.71±111.03a 494.32±20.44b 邻苯二甲酸二甲酯 35.05±1.82a − − 23.31±1.30b 21.63±2.53b 22.73±0.32b 注:“−”表示样品中未检出该物质,同行中不同小写字母表示有显著性差异(P<0.05)。 -
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