Influence of Process on the Formation of Main Taste Substances and Quality of Chuanhong Congou Black Tea
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摘要: 以四川群体种一芽一叶为原料，通过感官审评结合高效液相色谱及氨基酸分析仪研究萎凋、揉捻、发酵、干燥（毛火和足火）工序对川红工夫红茶主要滋味物质及其品质形成的影响。结果表明：不同加工工序所得茶样滋味强度轮廓差异显著，从萎凋到干燥过程中，川红工夫中酸、咸和苦味强度逐渐降低，甜味强度逐渐升高，鲜味强度值在毛火过程中显著增加（P<0.05），整体上仍呈下降趋势。萎凋阶段对氨基酸的形成影响最为显著，此阶段除GABA、缬氨酸、赖氨酸、酪氨酸外，其他氨基酸含量均保持在最高水平。揉捻和发酵阶段多数儿茶素尤其是酯型儿茶素EGCG、ECG、EC、EGC含量减少90%，氨基酸也显著下降，茶黄素显著增加（P<0.05）。毛火和足火增加了茶黄素含量，降低了多数氨基酸和儿茶素含量，咖啡碱含量整体上变化不显著。川红工夫加工过程中滋味成分的变化有效降低了茶汤酸、咸和苦味强度，并增加了甜味强度。研究结果为通过调控工序而定向改善川红品质提供了理论依据。Abstract: Sensory evaluation combined with high-performance liquid chromatography (HPLC) and amino acid analysis were used to study the effects of withering, rolling, fermentation, and drying (first-drying and sencod-drying) on the main taste substances and their quality formation using one bud and one leaf of Sichuan group species as raw materials. Results showed that the taste intensity profiles of tea samples obtained from different processing procedures differed significantly. During the process of Chuanhong congou black tea, the intensity of sour, salty, and bitter gradually decreased, while the intensity of sweetness gradually increased. The umami intensity increased significantly (P<0.05) during the first-drying process, however, overall it still showed a downward trend. The stage of withering had the most significant effect on amino acids. The content of all amino acids, except for GABA, valine, lysine, and tyrosine, remained at the highest level during this stage. During the rolling and fermentation stages, most of the catechins, especially the ester catechins EGCG, ECG, EC, and EGC, decreased by 90%. Amino acids also decreased significantly, while theaflavins increased significantly (P<0.05). The drying process resulted in an increase in the theaflavins and a decrease in most of the amino acids and catechins. However, the change in caffeine content was not significant. Additionally, the flavour composition was altered, resulting in a reduction in the intensity of sour, salty, and bitter flavours in the tea solution, and an increase in the intensity of sweetness. The results provided a theoretical basis for the targeted improvement of Chuanhong congou black tea quality by regulating the process.
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Keywords:
- Chuanhong congou black tea /
- flavour quality /
- processing /
- flavour composition
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红茶是世界上生产和消费量最大的茶类，约占世界茶叶生产和销售总量的80%，因为其具有甜醇浓厚的滋味特征和高爽香甜香气特征而广受消费者的喜爱[1−3]。2022年中国红茶产量48.20万吨，占全国茶叶产量的15.2%，持续保持增长态势。川红工夫，是我国三大著名红茶品类之一，主产于四川宜宾及周边多个县市区，以其橘糖香、鲜醇甘爽盛名于世。川红工夫茶加工工序包括萎凋、揉捻、发酵和干燥[4]4个部分，是调控川红品质形成的重要技术步骤。已有研究证明萎凋[5−6]、揉捻[7−8]、发酵[1,9−11]、干燥[12−14]工艺条件和参数对工夫红茶理化品质的形成具有重要影响。而川红工夫独特滋味品质的形成得益于主要滋味贡献者在加工过程中的动态转化。以儿茶素为主的多酚类物质氧化是红茶加工的核心反应，塑造了红汤红叶基本特征，对茶汤滋味强度有重要贡献[15]。氨基酸是红茶滋味鲜爽味的重要来源，它的含量变化与茶叶加工过程密切相关[16]。茶黄素（TFs）类物质是红茶滋味、汤色和品质的关键生物活性物质之一[17]，具有抗氧化[18]、抗病毒[19]、抗炎症[20]、抗肿瘤[21]等多种保健作用。目前，已从红茶中分离鉴定出20多种TFs，其中最主要的TFs有4种：分别为茶黄素（theaflavin，TF）、茶黄素-3-没食子酸酯（theaflavin-3-gallate，TF3G）、茶黄素-3´-没食子酸酯（theaflavin-3´-gallate，TF3’G）和茶黄素双没食子酸酯（theaflavin-3, 3′-digallate，TFDG）[22]。
主要滋味品质成分儿茶素、氨基酸、茶黄素等物质在川红工夫红茶加工过程中具有明显的规律性变化[4]，这些关键滋味成分对于川红工夫红茶滋味的贡献大小尚未开展系统性研究，因而限制了基于关键滋味成分调控的红茶加工技术的开发与创新。本研究分别采用电子舌、高效液相色谱和自动氨基酸分析仪检测川红工夫加工过程中各儿茶素、茶黄素、氨基酸组分的含量和成品茶滋味强度，分析并明确各加工工序对川红工夫主要滋味物质和品质形成的影响，为调控和优化川红工夫品质提供理论依据和参考。
1. 材料与方法
1.1 材料与仪器
鲜叶原料 为四川群体种，嫩度为一芽一叶初展，于2023年3月在宜宾叙州区天宫山、翠屏区双谊茶园基地采摘；电子舌校正诊断液 天津埃文森科技有限公司；冰乙酸、乙腈（均为色谱纯）、95%乙醇（分析纯） 德国默克公司；茚三酮（分析纯） 上海源叶生物科技有限公司；没食子酸（GA）、咖啡碱（CAF）、儿茶素系列标准品、氨基酸标准品（甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、脯氨酸、苏氨酸、色氨酸、赖氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、缬氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、茶氨酸、精氨酸、γ-氨基丁酸、苯丙氨酸） 色谱纯，美国Sigma公司。
H-8恒温热风萎凋槽 宜兴市太华镇华晨茶机厂；6CR-55型茶叶揉捻机 浙江上洋机械有限公司；6CFJ-0.7型箱式发酵机、6CHZ-9B型旋转式烘焙提香机 福建佳友茶叶机械智能科技股份有限公司；2469 series高效液相色谱仪 美国Waters公司；α-Astree电子舌系统 法国Alpha MOS公司；LGJ-50C型冷冻干燥机 北京四环科学仪器厂有限公司；S-433D氨基酸分析仪 德国SYKAM公司。
1.2 实验方法
1.2.1 样品制备
按照川红工夫标准加工工艺进行样品加工。萎凋槽萎凋，摊叶厚度1 cm左右，前12 h室内自然摊青，后6 h恒温（28 ℃）吹风，叶温保持在23~25 ℃，萎凋结束时含水量62.79%。然后进行揉捻，揉捻采用逐渐加压式，具体如下：空揉5 min+轻揉5 min+中揉5 min+重揉5 min，如此循环揉捻3遍，总揉捻时长60 min。揉捻叶解块后进入发酵工序，发酵设置温度33 ℃、RH 95%以上，过程中每45 min手工翻动1次，发酵总时长3.5~4.0 h。将发酵叶在提香机中进行毛火干燥，设置温度125 ℃，初烘40~45 min，摊凉30 min。最后进行足火干燥，设置温度95 ℃，烘焙60 min至足干，出料摊凉，茶叶含水量5.8%左右。样品制作2批，各工序结束时抽取样品，于100 ℃干燥30 min后用于后续检测。
1.2.2 茶汤滋味的电子舌检测
采用感官审评的方法进行红茶冲泡，取3 g茶叶，用150 mL沸水冲泡5 min后，用4层滤布（200目，孔径约为75 µm）过滤，冷却至室温后取80 mL进行电子舌数据采集。茶汤样品检测前，对电子舌进行自检，传感器校准，和传感器诊断。校准采用盐酸溶液浓度为0.01 mol/L，诊断采用盐酸、NaCl、和MSG溶液，浓度均为0.01 mol/L，分别代表酸味、甜味、鲜味。每个茶样做两次重复，每个茶汤重复测定8次，为保证电子舌数据的稳定性，选取后4次测量数据用于后续分析。
1.2.3 主要成分检测
茶黄素的测定参照王华杰等[16]的方法；儿茶素和咖啡碱以及没食子酸的测定参照高效液相色谱法（GB/T8313-2018 茶叶中茶多酚和儿茶素类含量的检测方法）；氨基酸组分测定参照Liu等[23]的检测方法。氨基酸组分测定具体条件如下：氨基酸分析柱：Sykam LCA K07/Li柱（7 μm，4.6 mm×150 mm）；反应釜温度：130 ℃；注射量：50 mL；检测波长：570 nm；反应器S2100模块中茚三酮的流量：0.25 mL/min；反应器S4300模块流动相流速：0.45 mL/min；样品洗脱时间130 min。S4300中缓冲液A、B、C和再生液D的梯度洗脱程序见表1；根据标准氨基酸与茶叶样品氨基酸的相对响应因子进行定量。最后以3个生物重复的平均值计算。
表 1 氨基酸分析仪S4300模块中缓冲液梯度洗脱程序Table 1. Buffer gradient elution procedure in S4300 module时间（min） A（%） B（%） C（%） D（%） 流速（mL/min） 0.00 100.0 0.0 0.0 0.0 0.45 10.00 100.0 0.0 0.0 0.0 0.45 11.00 79.0 21.0 0.0 0.0 0.45 30.00 79.0 21.0 0.0 0.0 0.45 41.00 62.0 38.0 0.0 0.0 0.45 63.00 0.0 100.0 0.0 0.0 0.45 68.00 0.0 0.0 100.0 0.0 0.45 78.00 0.0 0.0 100.0 0.0 0.45 81.00 0.0 0.0 86.0 14.0 0.45 83.00 0.0 0.0 86.0 14.0 0.45 83.10 0.0 0.0 78.0 22.0 0.45 95.00 0.0 0.0 76.0 24.0 0.45 101.00 0.0 0.0 76.0 24.0 0.45 101.10 0.0 0.0 0.0 100.0 0.45 106.00 0.0 0.0 0.0 100.0 0.45 106.10 100.0 0.0 0.0 0.0 0.45 129.80 100.0 0.0 0.0 0.0 0.45 129.90 100.0 0.0 0.0 0.0 0.00 1.3 数据处理
采用SIMCA-P 14.1软件（Umetrics，瑞典）进行偏最小二乘回归分析（PLS-DA）。采用SPSS 19.1软件（IBM，美国）对各滋味成分的含量进行单因素方差分析（P<0.05），然后利用Graphpad Prism 9.5对主要滋味成分做柱形图直观分析工夫红茶加工过程中主要滋味成分的动态变化；采用R 4.3.2对电子舌与工夫红茶加工过程中的响应强度值以及滋味成分进行相关性热图分析。
2. 结果与分析
2.1 加工工序对滋味品质的影响
滋味在茶叶感官审评各项因子中占30%，是判断茶叶品质优劣的重要指标。电子舌检测包括甜（ANS）、苦（SCS）、酸（AHS）、咸（CTS）、鲜（NMS）5个滋味属性和2个综合属性（CPS和PKS）七个传感器，与传统茶叶感官审评相比，能够更加客观地体现茶叶滋味品质。由图1可知，不同加工工序所得茶样滋味强度轮廓差异显著，其中从萎凋到干燥，川红工夫中酸、咸和苦味强度值逐渐降低，而这些呈味均对茶叶滋味产生负面影响，表明随着加工工序的进行，能够减少酸、咸和苦味类对川红工夫滋味品质不利的物质；此外，甜味强度值呈现出逐渐升高的趋势，且在干燥阶段达到最高值，表明川红工夫的甜味类物质随着加工工序的进行逐渐增加。而鲜味强度值虽然在毛火过程中显著增加（P<0.05），但整体上仍呈下降趋势，表明川红工夫的鲜味类物质可能随着加工工序的进行逐渐减少。
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图 1 不同加工过程所得茶汤滋味强度雷达图（A）和热图分析（B）Figure 1. Radar (A) and heat map (B) analysis of tea flavor intensity obtained in different processing processes2.2 加工工序对滋味成分含量的影响
2.2.1 加工过程滋味成分含量的PLS-DA分析
以8种儿茶素组分、CAF、GA、茶黄素组分和20种氨基酸组分为X变量，以加工阶段为Y变量，进行PLS-DA分析。如图2所示，本研究模型拟合结果较优，具有较优的累计解释度和预测效果（R2X=0.996，R2Y=0.991，Q2=0.981）。对该模型进行200次置换检验，截距分别为R2=（0，0.0699），Q2=（0，−0.586），表明模型无过拟合，模型有效，表明该结果可用于加工过程中滋味成分含量的变化分析。其中，萎凋分布在第四象限，揉捻分布在第一象限，发酵分布在第三象限，毛火和足火分布在第二象限，表明毛火和足火滋味成分含量差异较小，其他加工阶段滋味成分含量差异较大，不同加工工序中滋味物质得到较好的区分。上述结果表明，不同加工工序中的主要滋味成分含量存在较大差异。
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图 2 不同加工工序主要滋味物质的PLS-DA得分图（A）和置换检验图（B）Figure 2. PLS-DA score (A) and displacement test (B) of main taste substances in different processing processes2.2.2 茶黄素组分含量动态变化
由图3可知，川红工夫红茶加工过程中，茶黄素总量呈逐渐升高的趋势，其中揉捻和发酵阶段是茶黄素增加最快的阶段，相对于前道工序，分别增加了870.34%和86.27%。各茶黄素单体的变化趋势存在一定差异。TF和TF3’G在加工中呈现先增后降的变化趋势，揉捻结束时TF含量最高，随后下降，而TF3’G在发酵结束时其含量最高，随后下降。TF3G和TFDG在整个加工过程中呈一直增加的趋势。干燥结束时TF、TF3G、TF3’G和TFDG分别增加了183.59%、17774.36%、14674.23%、4807.34%。揉捻过程中叶细胞破碎，使得多酚氧化酶和过氧化物酶与儿茶素等多酚类物质充分接触，随后在适宜的温度、湿度和氧气条件下，儿茶素发生氧化生成茶黄素，导致揉捻和发酵过程中茶黄素含量呈显著增加趋势。而茶黄素在酶促作用下可以进一步氧化形成茶红素等高聚物，也可在高温作用下参与聚合，导致TF和TF3’G含量呈下降趋势[24−26]。不同茶黄素单体的变化趋势不一致可能是由于其前体物质含量，以及本身结构特性使其氧化转化能力存在差异导致的。
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2.2.3 没食子酸、咖啡碱和儿茶素类含量动态变化
GA、CAF和儿茶素类均是红茶的重要滋味物质。本研究中检测了8种儿茶素类物质，顺式儿茶素分别是：表没食子儿茶素没食子酸酯（EGCG）、表没食子儿茶素（EGC）、表儿茶素没食子酸酯（ECG）、表儿茶素（EC）；反式儿茶素：儿茶素（C）、儿茶素没食子酸脂（GC）、没食子儿茶素没食子酸脂（GCG）、儿茶素没食子酸脂（CG）。由图4可知，儿茶素总量在加工过程中基本呈现下降趋势，揉捻和发酵是其下降最为迅速的工序，儿茶素总量在毛火工序略有上升。不同的儿茶素单体其变化趋势也存在一定的差异，酯型儿茶素EGC、EC、EGCG和ECG，在揉捻和发酵工序下降明显，足火结束后相比萎凋分别下降91.50%、95.31%、90.45%和65.68%。非酯型儿茶素的变化较为复杂，CG呈现持续下降的趋势，GCG和C先升后降，GC先降后升。这是由于在红茶加工中酯型儿茶素在酶和热的作用下会发生氧化反应和异构化反应，均会导致其含量降低；而多酚氧化酶和过氧化物酶对非酯型儿茶素催化作用稍弱，且酯型儿茶素的异构会导致其含量增加，因此在加工中表现出了复杂的变化趋势[27−28]。由于儿茶素的苦涩味主要由酯型儿茶素提供，因此其含量的下降对于茶汤苦涩味的转变具有重要意义。GA是红茶茶汤酸涩味的主要贡献者，GA在川红工夫加工过程中呈现先增后降的变化趋势，足火结束后其含量相比萎凋下降约51.82%，这对滋味品质的改善具有一定作用。咖啡碱在足火结束时其含量相比萎凋无显著变化（P>0.05），这和咖啡碱比较稳定的特性有关。
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图 4 不同加工工序中GA、CAF、儿茶素类的含量变化Figure 4. Variation in the content of GA, CAF, and catechins during different processing stages揉捻阶段和发酵，为儿茶素转化为茶黄素等物质提供了有力的客观条件，同时儿茶素的自身氧化进一步将茶汤滋味由苦涩转化为醇厚，促进了茶汤高品质滋味的形成。优化揉捻和发酵工艺，对于提升川红工夫醇厚品质特征、特别是关键品质成分如茶黄素、茶红素等的形成具有重要意义。
2.2.4 氨基酸组分含量动态变化
本研究对川红工夫中20种氨基酸进行检测分析（图5）。氨基酸总量在加工过程中呈现逐渐下降的趋势，尤其是揉捻，发酵和足火阶段，足火结束后下降约14.15%。除γ-氨基丁酸、赖氨酸、缬氨酸和酪氨酸外，其余16种氨基酸在萎凋阶段含量最为丰富，随后在揉捻和发酵工序中显著下降（P<0.05）。这可能是由于萎凋过程中，采摘的茶叶逐步失水而萎蔫，细胞膜透性增大，可溶性蛋白质在蛋白水解酶和肽酶作用下，逐渐降解使得氨基酸含量较高[29−31]；而揉捻和发酵阶段酶与其底物充分接触，游离氨基酸一方面可以与茶多酚和糖类发生聚合形成多种复合物，另一方面儿茶素的氧化反应可以偶联氨基酸发生Strecker降解[32]，以致其含量降低。而发酵到毛火和足火过程中多数氨基酸没有显著变化（P<0.05），部分氨基酸浓度升高，与Yilmaz等[33]结果矛盾，可能与本研究的干燥温度和时间的不同有关。Yu等[34]也认为低温干燥有利于氨基酸的保留，此外，干燥过程中色氨酸等部分氨基酸的浓度显著降低可能是由于高温转化为了香气物质。毛火到足火过程中，氨基酸总量呈显著下降，这可能是在热的作用下，氨基酸与糖等物质可以发生美拉德反应，形成香气及红褐色产物，以影响干茶最终的汤色和香气。
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图 5 不同加工工序氨基酸组分的含量变化注：γ-氨基丁酸（GABA），赖氨酸（Lys），半胱氨酸（Cys），天冬酰胺（Asn），谷氨酰胺（Gln），茶氨酸（Thea），谷氨酸（Glu），丝氨酸（Ser），缬氨酸（Val），组氨酸（His），色氨酸（Trp），酪氨酸（Tyr），精氨酸（Arg），天冬氨酸（Asp），苏氨酸（Thr），亮氨酸（Leu），异亮氨酸（Ile），苯丙氨酸（Phe），丙氨酸（Ala），脯氨酸（Pro）。Figure 5. Variation in the content of amino acid components across different processing stages研究表明，萎凋阶段茶叶中氨基酸在整个加工过程中含量处于最高状态。王辉等[35]基于不同萎凋处理加工红茶对氨基酸组分的动态变化研究也得到相同的变化规律。氨基酸对红茶鲜味和甜味值均有贡献[36]，因此，鲜味（NMS）强度值较高，而甜味强度值最低可能是由于可溶性糖含量及其他物质引起的。邓波等[25]也得到相似的结果。因而，优化萎凋阶段的工艺技术，对于提升川红工夫的氨基酸含量，促进鲜醇口感滋味的形成具有重要作用。
2.3 滋味成分的协同效应及相关性分析
本研究利用分析的儿茶素类物质与茶黄素、氨基酸等物质的相关性，分析其对滋味的协同效应。如图6A所示，4个茶黄素组分均与GCG、CAF、GC浓度呈正相关，且均与EGCG、CG、EGC、EC、ECG、GA含量呈负相关。TF与EC负相关最强，TF3G、TF3’G与EGCG、CG、EGC、EC有极强相关性；TFDG与EGCG、CG、EGC、ECG、GA均有较强相关性。除缬氨酸与EGCG、CG、EGC、EC、ECG、GA相关性较小，γ-氨基丁酸和赖氨酸浓度与其呈较强负相关外，其余所有氨基酸浓度均与上述儿茶素存在较强正相关。红茶加工过程中氨基酸和儿茶素协同减少的原因可能是加工过程中黄烷醇类氧化后形成的黄烷醇-醌类促使部分氨基酸（如甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、茶氨酸等）降解形成了Strecker醛，部分氨基酸（如谷氨酸）降解形成其他非挥发性物质[36]。苦涩味的儿茶素等物质的减少，醇厚的茶黄素物质的形成，以偶联氧化导致的氨基酸降解协同调控川红工夫滋味和香气特征的转变。
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图 6 相关性分析注：A：GA、CAF、儿茶素和茶黄素、氨基酸浓度的相关性分析；B：滋味强度与滋味组分的相关性分析；*代表P<0.05；**代表P<0.05；***代表P<0.001。Figure 6. Correlation analysis如图6B所示，不同滋味组分与电子舌味觉强度的相关性分析。甜味与儿茶素总量成显著负相关（P<0.05），与茶黄素总量成显著正相关（P<0.05），这和儿茶素和茶黄素的滋味特征相符合。鲜味与其他物质均无显著的相关性，这可能和以往的研究中氨基酸是红茶茶汤鲜味的主要贡献者的结论存在差异，这种差异原因可能是因为电子舌检测结果与实际的感官差异导致的。酸味、咸味和苦味均与儿茶素呈显著正相关（P<0.05），与茶黄素呈显著负相关（P<0.05）。这表明，对儿茶素和茶黄素含量影响最大的揉捻和发酵工序对消减川红工夫的酸味、苦涩等负面品质具有重要作用。
3. 结论
本研究探究了加工工序对川红工夫红茶滋味品质的影响，并解析了儿茶素、茶黄素、氨基酸、咖啡碱和没食子酸等红茶主要滋味组分在加工过程中的动态变化。结果表明：不同加工工序所得茶样滋味强度轮廓差异显著，从萎凋到干燥过程中，川红工夫中酸、咸和苦味强度逐渐降低，甜味强度逐渐升高且在干燥阶段达到峰值，鲜味强度值在毛火过程中显著增加（P<0.05），但整体上仍呈下降趋势。萎凋阶段对氨基酸的形成影响最为显著，此阶段除去GABA、缬氨酸、赖氨酸、酪氨酸外，其他氨基酸含量均保持在最高水平。揉捻和发酵阶段多数儿茶素尤其是酯型儿茶素EGCG、ECG、EC、EGC含量减少90%，氨基酸也显著下降，茶黄素显著增加（P<0.05）。毛火和足火增加了茶黄素含量，降低了多数氨基酸和儿茶素含量，咖啡碱含量整体上变化不显著。川红工夫的加工工序通过影响氨基酸、儿茶素和茶黄素等滋味成分的动态变化，影响其滋味特征的形成，萎凋对鲜、甜味影响最为显著，揉捻和发酵对苦味降低、滋味醇厚形成影响最大，干燥对酸味降低及甜味形成影响显著。本研究中加工过程品质及主要成分的动态变化趋势结果为川红工夫红茶加工的质量控制提供了化学基础。
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图 1 不同加工过程所得茶汤滋味强度雷达图（A）和热图分析（B）
Figure 1. Radar (A) and heat map (B) analysis of tea flavor intensity obtained in different processing processes
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图 2 不同加工工序主要滋味物质的PLS-DA得分图（A）和置换检验图（B）
Figure 2. PLS-DA score (A) and displacement test (B) of main taste substances in different processing processes
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图 4 不同加工工序中GA、CAF、儿茶素类的含量变化
Figure 4. Variation in the content of GA, CAF, and catechins during different processing stages
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图 5 不同加工工序氨基酸组分的含量变化
注：γ-氨基丁酸（GABA），赖氨酸（Lys），半胱氨酸（Cys），天冬酰胺（Asn），谷氨酰胺（Gln），茶氨酸（Thea），谷氨酸（Glu），丝氨酸（Ser），缬氨酸（Val），组氨酸（His），色氨酸（Trp），酪氨酸（Tyr），精氨酸（Arg），天冬氨酸（Asp），苏氨酸（Thr），亮氨酸（Leu），异亮氨酸（Ile），苯丙氨酸（Phe），丙氨酸（Ala），脯氨酸（Pro）。
Figure 5. Variation in the content of amino acid components across different processing stages
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图 6 相关性分析
注：A：GA、CAF、儿茶素和茶黄素、氨基酸浓度的相关性分析；B：滋味强度与滋味组分的相关性分析；*代表P<0.05；**代表P<0.05；***代表P<0.001。
Figure 6. Correlation analysis
表 1 氨基酸分析仪S4300模块中缓冲液梯度洗脱程序
Table 1 Buffer gradient elution procedure in S4300 module
时间（min） A（%） B（%） C（%） D（%） 流速（mL/min） 0.00 100.0 0.0 0.0 0.0 0.45 10.00 100.0 0.0 0.0 0.0 0.45 11.00 79.0 21.0 0.0 0.0 0.45 30.00 79.0 21.0 0.0 0.0 0.45 41.00 62.0 38.0 0.0 0.0 0.45 63.00 0.0 100.0 0.0 0.0 0.45 68.00 0.0 0.0 100.0 0.0 0.45 78.00 0.0 0.0 100.0 0.0 0.45 81.00 0.0 0.0 86.0 14.0 0.45 83.00 0.0 0.0 86.0 14.0 0.45 83.10 0.0 0.0 78.0 22.0 0.45 95.00 0.0 0.0 76.0 24.0 0.45 101.00 0.0 0.0 76.0 24.0 0.45 101.10 0.0 0.0 0.0 100.0 0.45 106.00 0.0 0.0 0.0 100.0 0.45 106.10 100.0 0.0 0.0 0.0 0.45 129.80 100.0 0.0 0.0 0.0 0.45 129.90 100.0 0.0 0.0 0.0 0.00 
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