Analysis of the Differences in Volatile Flavor Components of Sparassis latifolia after Preservation and Drying
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摘要: 为探究广叶绣球菌采后聚丙烯膜包装在4 ℃贮藏期间、热风干燥、冷冻干燥挥发性风味物质变化,采用顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱联用技术(headspace solid phase microextraction combined with gas chromatography-mass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)进行检测和分析。结果表明,新鲜的广叶绣球菌中共检测出30种挥发性物质,主要的成分为1-辛烯-3-醇、3-辛醇和反式-2-辛烯-1-醇。与鲜菇相比,聚丙烯膜包装贮藏期间挥发性风味成分的种类有所增加。鲜菇到贮藏第21 d其整体风味成分较为接近,以醇类化合物为主;而第28~49 d风味成分则以酮类和醇类化合物为主。热风干燥后检出66种挥发性物质,其中5-甲基-2-乙酰基呋喃的相对含量最高(58.693%);冷冻干燥后检出40种挥发性物质,其中以3-辛醇为主的醇类物质和以3-辛酮为主的酮类物质相对含量较高,分别为41.567%和45.723%。鲜菇经热风干燥后整体风味成分差异较大,经冷冻干燥后其整体风味较为接近。由此可知,广叶绣球菌聚丙烯膜包装贮藏28 d内能较好保持原有风味;相对于热风干燥,冷冻干燥能较好保持广叶绣球菌原有风味。本研究有助于深入了解广叶绣球菌风味特征,并根据挥发性成分变化规律可有效区分不同贮藏时期,为后续保鲜方法的改进和综合开发利用提供一定的理论基础。
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关键词:
- 广叶绣球菌 /
- 顶空固相微萃取气相色谱-质谱 /
- 贮藏保鲜 /
- 干燥方式 /
- 挥发性风味成分
Abstract: In order to study the changes of volatile flavor components of Sparassis latifolia during postharvest storage at 4 ℃ with polypropylene film packaging, and dried by hot air and vacuum freezing, headspace solid phase microextraction combined with gas chromatography-mass spectrometry (HS-SPME-GC-MS) was used for detection and analysis. The results showed that a total of 30 volatile components were identified in the fresh S. latifolia, mainly consisting of 1-octene-3-alcohol, 3-octanol and trans-2-octene-1-alcohol. Compared to the fresh mushroom, the types of volatile flavor components in S.latifolia were increased during storage with polypropylene film packaging. The overall flavor components were similar in fresh mushrooms and mushrooms stored for 21 days, which mainly consisted of alcohols. While ketones and alcohols were the main flavor components of mushrooms stored from day 28 to day 49. Sixty-six volatile components were detected in mushroom dried by hot air and the relative content of 5-methyl-2-acetyl-furan was the highest (58.693%). Forty volatile components were detected in freeze-dried mushrooms, with relatively high relative contents of alcohols dominated by 3-octanol (41.567%) and ketones dominated by 3-octanone (45.723%), respectively. There was a significant difference in the overall flavor components between fresh mushrooms and hot air-dried mushrooms, while the overall flavor was relatively similar after freeze-dried. It can be seen that the polypropylene film packaging of fresh S. latifolia can maintain its original flavor well within 28 days of storage and freeze drying can better preserve the original flavor compared to hot air drying. This study contributes to a deeper understanding of the flavor characteristics of S.latifolia and can effectively distinguish different storage periods based on the rules of changes in volatile components, providing a theoretical basis for the improvement preservation methods and comprehensive development and utilization. -
广叶绣球菌(Sparassis latifolia Y.C. Dai & Zheng Wang)味道鲜美[1],营养丰富[2],具有抗肿瘤、免疫调节等作用[3−4],是理想的健康食材。随着广叶绣球菌工厂化栽培技术的突破,产量大幅增加,广叶绣球菌采后保鲜也成为其产业发展的一个重要环节[5]。
采后广叶绣球菌流通主要有3种方式,鲜菇流通、热风干燥及冷冻干燥的广叶绣球菌流通。其中,鲜菇流通中,聚丙烯膜包装低温储运销售为常见方式之一。运用纳米保鲜膜包装,探究食用菌风味变化,已有较多报道[6−7]。例如,何奎等[6]采用一种新型聚丙烯膜包装真姬菇,分析其在不同贮藏时期的挥发性物质,明确了影响真姬菇风味的特征风味物质,风味劣变后关键物质的种类。FANG等[8]比较了两种不同包装材料(纳米包装和普通聚乙烯包装)对金针菇挥发性风味成分的影响,发现纳米包装能抑制乙醇的积累,延缓其他气味的产生,更好地维持金针菇原有的风味。干燥是一种保存食用菌维持其质量的有效加工方法,主要包括热风干燥、真空干燥及真空冷冻干燥等[9−12]。ZHANG等[13]研究了四种干燥方法(热风干燥、真空冷冻干燥、真空干燥、间歇微波结合热风干燥)对蛹虫草风味特征的影响,发现干燥样品主要风味物质为醛类、酮类和醇类,其中真空冷冻干燥能较好地保留蛹虫草特征风味化合物。秦玉川等[14]采用HS-SPME-GC-MS方法分析皱环球盖菇新鲜样品、冷冻干燥样品与不同干燥温度样品的挥发性组分,确定了鲜菇中主要风味贡献化合物,发现冷冻干燥样品形态保存最佳,并且干燥温度越高,挥发性组分损失越严重。
前期本课题组对广叶绣球菌聚丙烯膜包装贮藏期间总蛋白、可溶性蛋白、游离氨基酸、总糖、还原糖、总酚等含量变化情况进行了分析[15]。目前,有关广叶绣球菌鲜菇贮藏过程中以及不同干燥方式下挥发性风味成分的变化还未见研究报道。为此,本研究采用顶空固相微萃取结合GC-MS联用技术,探究广叶绣球菌以聚丙烯膜作为保鲜材料,4 ℃贮藏期间以及热风干燥和冷冻干燥后挥发性风味成分的变化,为广叶绣球菌后续综合开发利用和保鲜贮藏方法的改进提供参考。
1. 材料与方法
1.1 材料与仪器
广叶绣球菌鲜菇 正常生长95~105 d后采收,由福建天益菌业有限公司提供;聚丙烯膜(OPP膜,厚度25 μm) 广州日昇包装材料有限公司。
436C气相色谱-质谱联用仪 天美仪拓实验设备(上海)有限公司;固相微萃取手柄、65 μm PDMS/DVB固相微萃取纤维头、顶空萃取瓶、顶空瓶盖 美国安捷伦公司;Pilot3-6L冷冻干燥仪 北京博医康实验仪器有限公司;MB35水分测定仪 瑞士OHAUS公司;IKA C-MAG HS7磁力搅拌器 艾卡(广州)仪器设备有限公司(IKA中国);DHG-9240型电热恒温鼓风干燥箱 上海精宏实验设备有限公司;高速粉碎机(60目) 北京燕山正德机械设备有限公司。
1.2 实验方法
1.2.1 样品准备
新鲜广叶绣球菌:采摘9~10成熟度(子实体瓣片展开、边缘呈波浪状),菌体完整、颜色呈白色或奶黄色、无机械损伤、无病虫害的广叶绣球菌,采用聚丙烯膜以市售的形式进行包装,其中每150 g为一份,包装完成后随机分为8组,每组3个重复,于4 ℃冰箱冷藏保藏,每7 d取样进行挥发性成分的测定。热风干燥菇:新采摘的广叶绣球菌,于60 ℃鼓风干燥箱中烘干。冷冻干燥菇:新采摘的广叶绣球菌,−80 ℃预冻24 h后在冷冻干燥机中冻干48 h。
1.2.2 挥发性成分收集
鲜菇及7个贮藏组从冰箱中取样后先进行含水率的测定,按照干重1 g精密称取,剪成0.5 cm×0.5 cm的碎片,置于20 mL的顶空萃取瓶中,加盖进行密封。置于80 ℃条件下平衡30 min后,使用250 ℃老化30 min的65 μm PDMS/DVB纤维头萃取30 min,萃取完成在GC-MS进样口解吸附5 min。烘干和冻干菇分别进行磨粉,过100目筛,精密称取1 g,置于20 mL的顶空萃取瓶中,加盖进行密封。吸附和解吸附过程同上。
1.2.3 GC-MS条件
气相色谱条件:毛细管色谱柱(30 m×0.25 μm,0.25 mm);柱升温程序:起始温度50 ℃,保持5 min,以5 ℃/min升温至220 ℃,保持15 min,以10 ℃/min升温至250 ℃,保持2 min;进样口温度:250 ℃;载气:高纯氦气(纯度99.999%);载气流速:0.8 mL/min;无分流进样。质谱条件:全扫描模式,EI电离源,电离能70 eV,接口温度250 ℃,离子源温度250 ℃,离子扫描范围m/z 50~500,无溶剂延迟。
1.3 数据处理
广叶绣球菌的挥发性成分GC-MS分析经NIST.17标准质谱检索库进行检索对比,选取匹配度大于750的化合物,按照峰面积归一化法计算化合物的相对百分含量,用Excel对原始数据进行处理,汇总;利用GraphPad Prism 8及TBtools绘图。
2. 结果与分析
2.1 聚丙烯膜包装低温贮藏下广叶绣球菌挥发性成分变化
经过GC-MS鉴定分析,得到新鲜及聚丙烯膜包装低温贮藏7、14、21、28、35、42、49 d广叶绣球菌挥发性成分(表1)。分别检出挥发性成分30、40、38、45、50、35、41、39种。由表1可知,随着贮藏时间的延长其挥发性成分的种类发生变化。鲜菇中醛的种类有14种,醇类7种,酮类3种,烯类3种,酸类1种,未检测到酯类化合物。醛、醇、酮、烯、酸类化合物在贮藏过程中挥发性成分的种类呈波动变化。酯类化合物在第7 d和第14 d未检测到,其它贮藏时间均检测到。在不同贮藏时间检出共有物质成分有:3-辛醇、反式-2-辛烯-1-醇、1-壬醇三种醇类化合物,反-2-辛烯醛、壬醛、反式-2-壬醛、2,4-壬二烯醛、(Z)-2-十烯醛、2-十一烯醛六种醛类化合物,2-癸酮、3-癸烯-2-酮、甲基壬基甲酮三种酮类化合物,长叶烯、3-[(E)-3-甲基-1-丁烯基]-1-环己烯、α-柏木烯三种烯类化合物。
表 1 广叶绣球菌贮藏期挥发性成分GC-MS分析结果Table 1. GC-MS results of volatile components in storage time in Sparassis latifolia类别 编号 化合物名称 相对含量(%) 0 d 7 d 14 d 21 d 28 d 35 d 42 d 49 d
醇1 1-辛烯-3-醇 67.453 69.822 59.011 54.910 − − − − 2 3-辛醇 19.435 12.709 20.718 24.188 31.586 32.764 24.931 25.127 3 反式-2-辛烯-1-醇 10.161 10.208 15.194 12.722 7.493 12.020 12.419 12.186 4 1-庚烯-3-醇 0.261 − − − − 0.194 − − 5 3-壬烯醇 0.015 − − − − − 0.012 − 6 1-壬醇 0.078 0.141 0.064 0.158 0.037 0.053 0.189 0.290 7 十九烷醇 0.012 0.023 − − − − 0.058 − 8 反式-2-壬烯-1-醇 − 0.553 − − − − 0.041 0.064 9 芳樟醇 − 0.249 − 0.036 − − − − 10 顺-2-壬烯-1-醇 − 0.154 − − − − − − 11 (Z)-6-壬烯-1-醇 − 0.053 − − − − − − 12 2-癸烯-1-醇 − − 0.052 0.028 − − − 0.125 13 (9Z,12Z,15Z)-9,12,15-十八碳三烯-1-醇 − 0.022 0.043 − − − − − 14 7-十四碳烯-1-醇 − 0.013 − − − − − − 15 2-丁基辛醇 − 0.014 − − − − − − 16 苯乙醇 − 0.276 0.672 1.104 0.409 0.252 1.108 2.024 17 1,10-癸二醇 − − − 0.048 − − 0.061 − 18 反-2-顺-6-壬二烯醇 − − − − 0.034 − − − 19 2,3-丁二醇 − − − − 0.035 − − − 20 4-(1-甲基乙基)环己醇 − − − − 0.048 − − − 21 3,7,11-三甲基十二烷醇 − − − − 0.033 0.010 0.044 − 22 2-甲基丁醇 − − − − − 0.025 − − 23 正己醇 − − − − − 0.066 0.019 0.095 24 1-壬烯-3-醇 − − − − − 0.061 0.192 − 25 1,7-庚二醇 − − − − − 0.022 0.108 − 26 5-甲基-3-庚醇 − − − − − − 0.235 − 27 3-庚烯-1-醇 − − − − − − − 0.023 28 反-2-庚烯-1-醇 − − − − − − − 0.116 29 2-乙基己醇 − − − − − − − 0.321 30 反-2-顺-6-壬二烯醇 − − − − − − − 0.071 31 3,7-二甲基-1,7-辛二醇 − − − − − − − 0.062 32 反-2-十一烯醇 − − − − − − − 0.057 33 3-羟基壬烷 − − − − 0.027 − − − 34 2-乙基-2-己烯醇 − − − − 0.023 − − − 酸 1 甲基-10-十一烷酸 0.037 − − − − − − − 2 亚油酸 − 0.015 0.009 − 0.047 − − − 3 二十二碳六烯酸 − − 0.104 − − − − − 4 醋酸 − − 0.061 0.143 0.047 − − − 5 花生四烯酸 − − 0.07 0.093 0.125 0.031 − − 6 棕榈酸 − − 0.028 0.013 − − − − 7 α-亚麻酸 − − − 0.063 0.024 0.012 0.141 0.122 8 二十碳五烯酸 − − − 0.055 − − − − 9 十五烷酸 − − − − 0.028 − − − 10 油酸 − − − − 0.076 − − − 11 十八烷酸 − − − − 0.016 − − − 12 亚麻酸 − − − − 0.025 − − − 13 (E)-十六碳-7-烯酸 − − − − − − 0.137 − 醛 1 正己醛 0.107 − − − − 0.049 0.018 0.294 2 (E)-2-庚烯醛 0.024 − − − − − 0.042 0.047 3 苯甲醛 0.193 − − 0.039 0.108 − 0.067 0.221 4 5-乙基-2-糠醛 0.420 1.323 − − − − − − 5 反-2-辛烯醛 0.206 1.003 0.128 0.089 0.914 1.092 0.456 0.541 6 壬醛 0.214 0.314 0.248 0.253 0.119 0.063 0.135 0.317 7 反式-2-壬醛 0.044 0.089 0.036 0.087 0.032 0.020 0.141 0.205 8 (Z)-6-壬烯醛 0.035 0.097 − 0.051 − − 0.053 − 9 癸醛 0.023 0.070 0.018 0.061 − − 0.083 − 10 2,4-壬二烯醛 0.056 0.105 0.027 0.046 0.002 0.026 0.207 0.427 11 (Z)-2-十烯醛 0.107 0.099 0.021 0.051 0.040 0.029 0.129 0.328 12 2-十一烯醛 0.080 0.096 0.042 0.048 0.012 0.033 0.436 0.349 13 (2E,4E)-2,4-辛二烯醛 0.064 − − − − − − − 14 反式-2,4-癸二烯醛 0.020 0.052 − − − 0.022 0.153 0.144 15 反-4-癸醛 − 0.015 − − − − − − 16 5-己基-2-呋喃甲醛 − 0.019 − − − − − − 17 十八烷醛 − − − − 0.766 − − − 18 十二醛 − − − 0.048 − − − − 19 苯乙醛 − − − − 0.505 − − − 20 顺-3-顺-6-壬二烯醛 − − − − 0.070 − − − 21 4-异丙基环己烯甲醛 − − − − 0.171 − − − 22 2-甲基烯醛 − − − − − 0.037 − − 23 庚醛 − − − − − 0.308 − − 24 反式-2-癸烯醛 − − − − − − 0.068 − 25 α-亚乙基-苯乙醛 − − 0.051 − 0.203 − − − 26 顺式-9-十八烯醛 − − − 0.013 0.026 − − − 酮 1 2-癸酮 0.149 0.206 0.156 0.253 0.142 0.069 0.176 0.192 2 3-癸烯-2-酮 0.028 0.069 0.035 0.069 0.030 0.010 0.087 0.108 3 甲基壬基甲酮 0.196 0.239 0.213 0.291 0.140 0.790 0.222 0.308 4 1-辛烯-3-酮 − 0.163 − − − − − − 5 2-戊酮 − 0.189 − − − − − − 6 3-壬烯-2-酮 − 0.055 − − − − − − 7 2-十三烷酮 − − − 0.155 − − − − 8 3-壬酮 − − − 0.061 − − 0.038 − 9 苯乙酮 − − − − 1.153 − − − 10 3-庚酮 − − − − 0.064 − − 0.112 11 3-辛酮 − − − − 52.371 51.879 54.816 52.757 12 5-甲基-2-庚酮 − − − − − 0.018 − − 13 5-十二酮 − − − − − − 0.072 − 14 6,10-二甲基-5,9-十一双烯-2-酮 − 0.025 − − − − − − 烯 1 长叶烯 0.038 0.240 0.263 0.292 0.221 0.216 0.246 0.250 2 3-[(E)-3-甲基-1-丁烯基]-1-环己烯 0.188 0.351 0.097 0.174 0.047 0.082 0.493 0.665 3 α-柏木烯 0.017 0.079 0.107 0.460 0.077 0.021 0.087 0.059 4 Beta-榄香烯 − 0.022 0.015 0.042 0.009 − − 0.064 5 Δ-杜松烯 − 0.018 0.020 0.102 − − 0.064 − 6 B-柏木烯 − − 0.032 0.117 0.024 − − − 7 1-丁基环戊烯 − − 0.275 − 0.679 − − − 8 长叶蒎烯 − − − 0.039 − − − − 9 1,3-辛二烯 − − − − − 0.058 − − 10 2,4-二甲基-1-己烯 − − − − − − − 0.027 酯 1 丁位癸内酯 − − 0.028 − − − − − 2 棕榈酸乙酯 − − 0.004 − 0.011 − − − 3 肉桂酸甲酯 − − 0.022 − − − − − 4 邻苯二甲酸二异丁酯 − − − − 0.010 − − − 5 癸酸乙酯 − − − − 0.013 − − − 6 邻苯二甲酸二丁酯 − − − − 0.133 − − − 7 辛酸甲酯 − − − − − 0.032 − − 8 2-甲基-5-(2-丙烯基)-2-环己烯-1-醇乙酸酯 − − − − − − − 0.071 其他化合物 1 正十六烷 0.010 − − − 0.005 0.010 0.065 0.039 2 叔丁基苯 0.010 − − − − − − − 3 乙二醇苯醚 − 0.066 0.011 − − 0.019 − − 4 二辛基醚 − 0.039 − − − − − − 5 正十九烷 − − 0.020 − − 0.010 0.009 − 6 油酸酰胺 − − 0.008 0.020 0.018 − − − 7 十四烷 − − 0.029 0.061 − − − 0.040 8 1,2,4a,5,6,8a-六氢-1-异丙基-4,7-二甲基萘 − − 0.016 0.025 − − − − 9 三甲胺 − − − 0.044 − − − − 10 二乙二醇丁醚 − − − 0.076 − − − − 11 4-甲基-2-丙基呋喃 − − − 0.162 − − − − 12 苯酚 − − − 0.047 − − − − 13 1-十二炔 − − − 0.083 − − − − 14 柏木脑 − − − 0.027 − − − − 15 1-十一炔 − − − − 0.421 − − − 16 己基苯 − − − − − − − 0.074 17 1-十八炔 − − − − − − − 0.054 注:−表示未检出;表2同。 分析各类化合物随贮藏时间变化的趋势,如图1所示,广叶绣球菌贮藏期间醇类和酮类化合物变化最为明显。鲜菇到贮藏第21 d的样品中检出挥发性成分以醇类化合物为主,相对含量在93.20%~97.42%。其中,1-辛烯-3-醇所占比例最高(54.91%~69.82%),其次是3-辛醇(12.71%~24.19%)和反式-2-辛烯-1-醇(10.16%~15.19%),对新鲜和贮藏21 d内的广叶绣球菌香气有重要贡献。1-辛烯-3-醇是大多数新鲜食用菌的特征性风味物质,其感受阈值低,具有类似蘑菇、湿木头、泥土的气息,被称为蘑菇醇[16]。3-辛醇和反式-2-辛烯-1-醇也是食用菌中常见的主要的八碳挥发性风味化合物[16]。如,BOZOK等[17]对新鲜的牛肝菌挥发性成分进行测定,其中1-辛烯-3-醇含量占比最高,达79.75%,其次是2-辛烯-1-醇,含量为13.13%。贮藏28~49 d,醇类化合物相对含量下降到39.42%~45.47%,主要为3-辛醇(24.93%~32.76%)和反式-2-辛烯-1-醇(7.49%~12.42%),未检测到贮藏初期含量最高的1-辛烯-3-醇。以3-辛酮为主要成分的酮类化合物含量显著上升,相对含量在52.766%~55.755%。由此可知,在这个时期挥发性风味物质成分以3-辛酮、3-辛醇和反式-2-辛烯-1-醇为主。酮类物质含量的上升是风味劣变的表现,这与其它纳米膜包装食用菌研究挥发性成分结果一致。聚乙烯膜包装金针菇冷藏15 d后酮类物质含量上升[7];纳米膜包装真姬菇贮藏第12 d酮类物质含量也升高[6]。
其他的醛、酸、烯、酯类化合物对食用菌香气起到调和、辅助呈香的作用[18]。醛类物质贮藏过程中含量波动变化明显。醛类物质主要是脂类物质的氧化,如壬醛是油酸氧化的产物[19]。新鲜及贮藏7 d样本中,5-乙基-2-糠醛、反-2-辛烯醛和壬醛所占比例相对高;贮藏14~21 d样本中,未检测出5-乙基-2-糠醛;贮藏后期以反-2-辛烯醛为主。贮藏14~28 d检出少量醋酸,其含量呈先升后降的趋势,醋酸的含量较少但其阈值低,对风味产生一定影响。张宪臣等[20]在对猴头菇、榛菇、黄蘑菇和松茸挥发性成分比较分析中均有检出醋酸。这种小分子有机酸的产生可能是源于脂质的氧化分解、氨基酸降解或者微生物的代谢作用[21−22]。烯类化合物贮藏21 d内含量呈现上升趋势,随后呈波动变化。酯类物质含量占比低,对广叶绣球菌风味影响较小。
2.2 不同干燥方式广叶绣球菌挥发性风味成分的差异
从表2和图2可知,与新鲜样品相比,烘干以及冻干广叶绣球菌挥发性成分的种类及含量差别较大。热风烘干后检出66种挥发性成分,包含醛类化合物8种,醇类化合物8种,烯类化合物13种,酮类化合物6种,酯类化合物13种,脂肪烃6种,其他物质12种;冷冻干燥后检出40种挥发性成分,包含醛类化合物2种,醇类化合物15种,烯类化合物4种,酮类化合物8种,酯类化合物6种,其他物质5种。烘干样品中相对含量占比由高到低为:其他(64.75%),醛(11.48%),醇(9.59%),烯(6.34%),酮(3.45%),酯(2.91%),脂肪烃(1.01%);冻干样品中相对含量占比由高到低为:酮(45.68%),醇(41.57%),烯(10.55%),酯(0.90%),其他(0.375%),醛(0.08%)。
表 2 新鲜、烘干以及冻干广叶绣球菌挥发性成分的GC-MS分析结果Table 2. GC-MS results of volatile components in fresh, dried and lyophilized Sparassis latifolia类别 编号 化合物名称 相对含量(%) 鲜菇 烘干 冻干 醛 1 正己醛 0.107 2.231 − 2 5-乙基-2-糠醛 0.420 5.551 − 3 反-2-辛烯醛 0.206 − − 4 壬醛 0.214 0.566 − 5 反式-2-壬醛 0.044 − − 6 (Z)-6-壬烯醛 0.035 − − 7 癸醛 0.023 − − 8 2,4-壬二烯醛 0.056 − − 9 (Z)-2-十烯醛 0.107 − − 10 2-十一烯醛 0.08 − − 11 5-甲基呋喃醛 − 0.447 − 12 10-十一烯醛 − 0.277 − 13 2-甲基十一醛 − 0.371 − 14 2-乙基已基醛 − − 0.028 15 环戊基甲醛 − − 0.055 16 (E)-2-庚烯醛 0.024 − − 17 苯甲醛 0.193 0.944 − 18 正戊醛 − 1.094 − 19 (2E,4E)-2,4-辛二烯醛 0.064 20 反式-2,4-癸二烯醛 0.020 醇 1 1-辛烯-3-醇 67.453 − 0.273 2 3-辛醇 19.435 − 38.984 3 3-壬烯醇 0.015 − − 4 反式-2-辛烯-1-醇 10.161 − − 5 1-壬醇 0.078 − − 6 十九烷醇 0.012 − − 7 1-戊醇 − 4.617 − 8 正己醇 − 1.520 − 9 正庚醇 − 0.655 − 10 3,3,5-三甲基环己醇 − 1.089 − 11 仲辛醇 − 0.718 − 12 苯乙醇 − 0.853 − 13 2-戊醇 − − 0.056 14 3-己醇 − − 0.153 15 四氢吡喃-2-甲醇 − − 0.085 16 2-甲基-3-丁烯-1-醇 − − 0.074 17 芳樟醇 − − 1.008 18 1-戊烯-3-醇 − − 0.205 19 顺-3-壬烯-1-醇 − − 0.028 20 香芹醇 − − 0.102 21 1,10-癸二醇 − − 0.334 22 (9Z,12Z,15Z)-9,12,15-十八碳三烯-1-醇 − − 0.124 23 1-庚烯-3-醇 0.261 − − 24 1-庚烯-4-醇 − − 0.022 25 2,2-二甲基-3-己醇 − − 0.026 26 顺-2-戊烯醇 − − 0.093 27 2-丁基辛醇 − 0.078 − 28 2-己基-1-癸醇 − 0.060 − 酮 1 2-癸酮 0.149 0.194 − 2 3-癸烯-2-酮 0.028 − − 3 甲基壬基甲酮 0.196 0.144 − 4 5-甲基-3-己烯-2-酮 − 0.629 1.202 5 环己基甲酮 − − 0.498 6 3-辛酮 − − 42.969 7 2-烯丙基环己酮 − − 0.316 8 2-十四酮 − − 0.495 9 甲基环戊烯醇酮 − − 0.084 10 2-羟基-2-苯基苯乙酮 − − 0.080 11 二氢-3-羟基-4,4-二甲基-2(3H)呋喃酮 − − 0.034 12 6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮 − 1.848 − 13 3,4-二甲基-2-环戊烯酮 − 0.413 − 14 2-乙酰基环己酮 − 0.220 − 烯 1 长叶烯 0.038 1.791 10.194 2 α-柏木烯 0.017 0.271 − 3 3,5,5-三甲基环己烯 − 1.619 − 4 乙酰基环已烯 − 0.585 − 5 壬烯 − 0.887 − 6 ALPHA-蒎烯 − 0.156 − 7 长叶蒎烯 − 0.145 − 8 (+)-香橙烯 − 0.213 − 9 Γ-杜松烯 − 0.275 − 10 beta-杜松烯 − 0.066 − 11 月桂烯 − − 0.091 12 1,8-壬二烯 − − 0.104 13 2,4-二甲基-1-戊烯 − − 0.160 14 毕澄茄烯 − 0.100 − 15 (-)-Α-古芸烯 − 0.071 − 16 7-甲基-1-十一碳烯 − 0.161 − 酯 1 γ-戊内酯 − 0.600 − 2 delta-戊内酯 − 0.702 − 3 苯乙酸甲酯 − 0.250 − 4 3-己烯酸甲酯 − 0.079 − 5 丙酸己酯 − − 0.051 6 丙酸-2-甲基丁酯 − − 0.153 7 丙酸芳樟酯 − − 0.052 8 甲酸异丙酯 − − 0.565 9 苯甲酸-3-甲基-2-丁烯酯 − − 0.045 10 丙酸香茅酯 − − 0.032 11 2-甲基戊酸甲酯 − 0.090 − 12 2-乙基丁酸烯丙酯 − 0.300 − 13 邻苯二甲酸二甲酯 − 0.085 − 14 丁位辛内酯 − 0.128 − 15 甲基-(6E)-6-壬烯酸酯 − 0.185 − 16 反-乙酸-2-庚烯酯 − 0.260 − 17 2-甲基丁基己酸酯 − 0.074 − 18 4-甲基-2-戊酸甲酯 − 0.108 − 19 5-甲基己酸甲酯 − 0.050 − 脂肪烃 1 正十六烷 0.010 0.117 − 2 正十九烷 0.011 0.172 − 3 十一烷 − 0.437 − 4 十四烷 − 0.136 − 5 正十七烷 − 0.097 − 6 十二烷 − 0.049 − 其他化合物 1 2-正丁基呋喃 0.261 − − 2 甲基-10-十一烷酸 0.037 − − 3 叔丁基苯 0.010 − − 4 5-甲基-2-乙酰基呋喃 − 58.693 − 5 正己烷 − 0.819 − 6 5-十一炔 − 0.639 − 7 反式-3-己烯酸 − 1.356 − 8 1,2,4a,5,6,8a-六氢-1-异丙基-4,7-二甲基萘 − 0.051 − 9 1-氯癸烷 − − 0.054 10 1,9-癸二炔 − − 0.053 11 正癸酸 − 0.176 12 油酸酰胺 − − 0.072 13 乙二醇单丁醚 − − 0.020 14 2,5-二甲基呋喃 − 0.937 − 15 庚烯酸 − 1.290 − 16 2-乙基噻吩 − 0.584 − 17 亚油酸 − 0.111 − 18 邻羧基苯乙酸 − 0.064 − 19 己酸酐 − 0.081 − 20 7-酮基辛酸 − 0.124 − 为比较刚采摘的新鲜、烘干以及冻干广叶绣球菌挥发性成分的变化,将各物质含量的对数值进行热图聚类分析(图3)。由图3可知,不同干燥方式处理的广叶绣球菌挥发性风味成分有着明显的不同,且广叶绣球菌经干燥后挥发性风味成分种类增加。烘干样本中具有霉味,坚果可可味的5-甲基-2-乙酰基呋喃的相对含量最高,达58.693%。冷冻干燥后主要风味成分的贡献者为具有果香、甜香和酒香香气的3-辛酮(42.969%),具有薄荷香味儿和蘑菇味的3-辛醇(38.984%),以及具有木香和似鸢尾香气的长叶烯(10.194%)。
醇类物质一般通过脂质氧化而来,会产生清香、木香和脂肪香的气味[10]。新鲜广叶绣球菌中主要醇类物质为八碳化合物:1-辛烯-3-醇(67.453%)、3-辛醇(19.435%)和反式-2-辛烯-1-醇(10.161%),烘干后主要为1-戊醇(4.617%)、正己醇(1.520%)和3,3,5-三甲基环己醇(1.089%),真空冷冻干燥后主要为3-辛醇(38.984%)。经热风干燥后醇类化合物总的相对含量(9.500%)明显下降,这与香菇热风干燥效果类似[23],可能是由于醇类物质挥发性强,稳定性不高,加热过程醇类化合物被氧化成醛、酮,或者发生了酯化反应。而冷冻干燥菇中醇类化合物的种类增加,其中芳樟醇(1.008%)呈薰衣草气味[24],3-己醇(0.153%)具有番石榴和青苹果香气。
醛类是食用菌中较为丰富且阈值较低的一类挥发性化合物。鲜菇中醛类化合物有14种,总含量1.59%,烘干菇中醛类化合物含量上升(11.48%),主要为正己醛(2.231%)、5-乙基-2-糠醛(5.551%)和正戊醛(1.094%);真空冷冻干燥后醛类化合物的种类较少且相对含量低,这与唐秋实等对金针菇的研究结果类似[10]。鲜菇中的四种醛类物质正己醛(0.107%)、5-乙基-2-糠醛(0.420%)、壬醛(0.214%)、苯甲醛(0.193%)的相对含量经热风烘干后分别上升到2.231%、5.551%、0.566%、0.944%。正己醛具有青草香味,可作为氧化水平的指标,壬醛具有烤焦香味,苯甲醛具有杏仁味,在真空冷冻干燥香菇脆片也检测到此3种醛类物质,醛类物质含量增加可能是由于烘干过程中脂肪的氧化、降解以及亚油酸的氧化[20,25−26]。
食用菌中酮类化合物一般是通过脂质的氧化加热而生成,具有花香和果香,且香味持久。鲜菇中检出3种酮类化合物(0.373%),经过热风干燥或冷冻干燥,酮类化合物的种类和相对含量均有增加,在烘干菇中检出6种(3.448%),冻干菇中检出的8种酮类物质(45.678%)主要以3-辛酮(42.969%)为主。冻干菇中3-辛酮及3-辛醇的出现和含量的增加可能是由于冷冻干燥过程中加速了脂肪氧化酶催化亚油酸及亚麻酸的代谢[27]。
短链的酯类化合物挥发性较强,且风味阈值较低,具有果香和酒的醇香香气。在鲜菇中未检出酯类化合物,鲜菇在干燥的过程中加热和水分的散失导致分子间相互作用加强而生成不同物质[28],与鲜菇相比烘干菇中检出13种挥发性酯类化合物(2.911%),冻干菇中检出6种挥发性酯类物质(0.898%)。
在烘干菇中检出较多的烯烃类(13种,6.340%)和脂肪烃(6种,1.008%)类化合物,鲜菇中烯烃和脂肪烃类化合物分别检出两种,冻干菇中检出4种烯烃类物质。在鲜菇、烘干菇和冻干菇中均检出长叶烯,其相对含量分别为0.038%、1.791%和10.194%,这可能由于低温真空条件下烯烃空间结构发生变化[29]。热风干燥造成烘干菇烃类物质种类和含量增加,而在食用菌中烃类物质的产生过程还有待进一步研究。
鲜菇中检出少量2-正丁基呋喃(0.261%)和两种其它化合物,烘干菇中检出以5-甲基-2-乙酰基呋喃(58.693%)为主的12种其它挥发性成分,5-甲基-2-乙酰基呋喃具有杏仁、坚果、烤香、烟熏香等甜香气味,经1-甲基葡萄糖热裂解后生成[30]。冻干菇中检出醚类、酰胺类等5种化合物,低分子量的醚类具有甜味和醇味,但是含量较低(0.02%)对其风味贡献有限。
3. 结论
本研究采用HS-SPME-GC-MS技术对新鲜的、聚丙烯膜包装低温贮藏期间以及不同干燥方式的广叶绣球菌挥发性风味物质的差异进行了分析。新鲜的广叶绣球菌中共检测出30种挥发性化合物,其中1-辛烯-3-醇含量最高。与鲜菇相比,聚丙烯膜包装贮藏期间挥发性风味成分的种类有所增加;贮藏第28 d以后酮类物质含量明显上升,对广叶绣球菌挥发性风味的变化产生一定的影响;随着贮藏时间的变化,1-辛烯-3-醇的消失和3-辛酮的出现,两者之间的变化有无关联有待进一步研究。
新鲜的广叶绣球菌经干燥后其挥发性风味物质种类增加且其成分差异明显。热风干燥后广叶绣球菌中共检出66种挥发性物质,主要挥发性成分为5-甲基-2-乙酰基呋喃;而冷冻干燥后广叶绣球菌中检出40种挥发性物质,主要挥发性成分3-辛酮、3-辛醇和长叶烯,贡献了蘑菇和果香青香香气,与广叶绣球菌鲜品的蘑菇和青香香气较为相近,说明冷冻干燥能够更好保持鲜菇的风味。目前,尚未有报道关于广叶绣球菌的挥发性成分研究。因此,本研究结果有助于深入了解广叶绣球菌风味特征,可有效区分不同贮藏时期的广叶绣球菌样品,为实现广叶绣球菌品质的快速检测、后续保鲜方法的改进提供一定的理论基础。聚丙烯膜包装贮藏以及不同干燥方式不仅对广叶绣球菌的风味会产生不同的影响,也会改变其色泽、营养、微生物群落等方面,后续可进一步研究。
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表 1 广叶绣球菌贮藏期挥发性成分GC-MS分析结果
Table 1 GC-MS results of volatile components in storage time in Sparassis latifolia
类别 编号 化合物名称 相对含量(%) 0 d 7 d 14 d 21 d 28 d 35 d 42 d 49 d
醇1 1-辛烯-3-醇 67.453 69.822 59.011 54.910 − − − − 2 3-辛醇 19.435 12.709 20.718 24.188 31.586 32.764 24.931 25.127 3 反式-2-辛烯-1-醇 10.161 10.208 15.194 12.722 7.493 12.020 12.419 12.186 4 1-庚烯-3-醇 0.261 − − − − 0.194 − − 5 3-壬烯醇 0.015 − − − − − 0.012 − 6 1-壬醇 0.078 0.141 0.064 0.158 0.037 0.053 0.189 0.290 7 十九烷醇 0.012 0.023 − − − − 0.058 − 8 反式-2-壬烯-1-醇 − 0.553 − − − − 0.041 0.064 9 芳樟醇 − 0.249 − 0.036 − − − − 10 顺-2-壬烯-1-醇 − 0.154 − − − − − − 11 (Z)-6-壬烯-1-醇 − 0.053 − − − − − − 12 2-癸烯-1-醇 − − 0.052 0.028 − − − 0.125 13 (9Z,12Z,15Z)-9,12,15-十八碳三烯-1-醇 − 0.022 0.043 − − − − − 14 7-十四碳烯-1-醇 − 0.013 − − − − − − 15 2-丁基辛醇 − 0.014 − − − − − − 16 苯乙醇 − 0.276 0.672 1.104 0.409 0.252 1.108 2.024 17 1,10-癸二醇 − − − 0.048 − − 0.061 − 18 反-2-顺-6-壬二烯醇 − − − − 0.034 − − − 19 2,3-丁二醇 − − − − 0.035 − − − 20 4-(1-甲基乙基)环己醇 − − − − 0.048 − − − 21 3,7,11-三甲基十二烷醇 − − − − 0.033 0.010 0.044 − 22 2-甲基丁醇 − − − − − 0.025 − − 23 正己醇 − − − − − 0.066 0.019 0.095 24 1-壬烯-3-醇 − − − − − 0.061 0.192 − 25 1,7-庚二醇 − − − − − 0.022 0.108 − 26 5-甲基-3-庚醇 − − − − − − 0.235 − 27 3-庚烯-1-醇 − − − − − − − 0.023 28 反-2-庚烯-1-醇 − − − − − − − 0.116 29 2-乙基己醇 − − − − − − − 0.321 30 反-2-顺-6-壬二烯醇 − − − − − − − 0.071 31 3,7-二甲基-1,7-辛二醇 − − − − − − − 0.062 32 反-2-十一烯醇 − − − − − − − 0.057 33 3-羟基壬烷 − − − − 0.027 − − − 34 2-乙基-2-己烯醇 − − − − 0.023 − − − 酸 1 甲基-10-十一烷酸 0.037 − − − − − − − 2 亚油酸 − 0.015 0.009 − 0.047 − − − 3 二十二碳六烯酸 − − 0.104 − − − − − 4 醋酸 − − 0.061 0.143 0.047 − − − 5 花生四烯酸 − − 0.07 0.093 0.125 0.031 − − 6 棕榈酸 − − 0.028 0.013 − − − − 7 α-亚麻酸 − − − 0.063 0.024 0.012 0.141 0.122 8 二十碳五烯酸 − − − 0.055 − − − − 9 十五烷酸 − − − − 0.028 − − − 10 油酸 − − − − 0.076 − − − 11 十八烷酸 − − − − 0.016 − − − 12 亚麻酸 − − − − 0.025 − − − 13 (E)-十六碳-7-烯酸 − − − − − − 0.137 − 醛 1 正己醛 0.107 − − − − 0.049 0.018 0.294 2 (E)-2-庚烯醛 0.024 − − − − − 0.042 0.047 3 苯甲醛 0.193 − − 0.039 0.108 − 0.067 0.221 4 5-乙基-2-糠醛 0.420 1.323 − − − − − − 5 反-2-辛烯醛 0.206 1.003 0.128 0.089 0.914 1.092 0.456 0.541 6 壬醛 0.214 0.314 0.248 0.253 0.119 0.063 0.135 0.317 7 反式-2-壬醛 0.044 0.089 0.036 0.087 0.032 0.020 0.141 0.205 8 (Z)-6-壬烯醛 0.035 0.097 − 0.051 − − 0.053 − 9 癸醛 0.023 0.070 0.018 0.061 − − 0.083 − 10 2,4-壬二烯醛 0.056 0.105 0.027 0.046 0.002 0.026 0.207 0.427 11 (Z)-2-十烯醛 0.107 0.099 0.021 0.051 0.040 0.029 0.129 0.328 12 2-十一烯醛 0.080 0.096 0.042 0.048 0.012 0.033 0.436 0.349 13 (2E,4E)-2,4-辛二烯醛 0.064 − − − − − − − 14 反式-2,4-癸二烯醛 0.020 0.052 − − − 0.022 0.153 0.144 15 反-4-癸醛 − 0.015 − − − − − − 16 5-己基-2-呋喃甲醛 − 0.019 − − − − − − 17 十八烷醛 − − − − 0.766 − − − 18 十二醛 − − − 0.048 − − − − 19 苯乙醛 − − − − 0.505 − − − 20 顺-3-顺-6-壬二烯醛 − − − − 0.070 − − − 21 4-异丙基环己烯甲醛 − − − − 0.171 − − − 22 2-甲基烯醛 − − − − − 0.037 − − 23 庚醛 − − − − − 0.308 − − 24 反式-2-癸烯醛 − − − − − − 0.068 − 25 α-亚乙基-苯乙醛 − − 0.051 − 0.203 − − − 26 顺式-9-十八烯醛 − − − 0.013 0.026 − − − 酮 1 2-癸酮 0.149 0.206 0.156 0.253 0.142 0.069 0.176 0.192 2 3-癸烯-2-酮 0.028 0.069 0.035 0.069 0.030 0.010 0.087 0.108 3 甲基壬基甲酮 0.196 0.239 0.213 0.291 0.140 0.790 0.222 0.308 4 1-辛烯-3-酮 − 0.163 − − − − − − 5 2-戊酮 − 0.189 − − − − − − 6 3-壬烯-2-酮 − 0.055 − − − − − − 7 2-十三烷酮 − − − 0.155 − − − − 8 3-壬酮 − − − 0.061 − − 0.038 − 9 苯乙酮 − − − − 1.153 − − − 10 3-庚酮 − − − − 0.064 − − 0.112 11 3-辛酮 − − − − 52.371 51.879 54.816 52.757 12 5-甲基-2-庚酮 − − − − − 0.018 − − 13 5-十二酮 − − − − − − 0.072 − 14 6,10-二甲基-5,9-十一双烯-2-酮 − 0.025 − − − − − − 烯 1 长叶烯 0.038 0.240 0.263 0.292 0.221 0.216 0.246 0.250 2 3-[(E)-3-甲基-1-丁烯基]-1-环己烯 0.188 0.351 0.097 0.174 0.047 0.082 0.493 0.665 3 α-柏木烯 0.017 0.079 0.107 0.460 0.077 0.021 0.087 0.059 4 Beta-榄香烯 − 0.022 0.015 0.042 0.009 − − 0.064 5 Δ-杜松烯 − 0.018 0.020 0.102 − − 0.064 − 6 B-柏木烯 − − 0.032 0.117 0.024 − − − 7 1-丁基环戊烯 − − 0.275 − 0.679 − − − 8 长叶蒎烯 − − − 0.039 − − − − 9 1,3-辛二烯 − − − − − 0.058 − − 10 2,4-二甲基-1-己烯 − − − − − − − 0.027 酯 1 丁位癸内酯 − − 0.028 − − − − − 2 棕榈酸乙酯 − − 0.004 − 0.011 − − − 3 肉桂酸甲酯 − − 0.022 − − − − − 4 邻苯二甲酸二异丁酯 − − − − 0.010 − − − 5 癸酸乙酯 − − − − 0.013 − − − 6 邻苯二甲酸二丁酯 − − − − 0.133 − − − 7 辛酸甲酯 − − − − − 0.032 − − 8 2-甲基-5-(2-丙烯基)-2-环己烯-1-醇乙酸酯 − − − − − − − 0.071 其他化合物 1 正十六烷 0.010 − − − 0.005 0.010 0.065 0.039 2 叔丁基苯 0.010 − − − − − − − 3 乙二醇苯醚 − 0.066 0.011 − − 0.019 − − 4 二辛基醚 − 0.039 − − − − − − 5 正十九烷 − − 0.020 − − 0.010 0.009 − 6 油酸酰胺 − − 0.008 0.020 0.018 − − − 7 十四烷 − − 0.029 0.061 − − − 0.040 8 1,2,4a,5,6,8a-六氢-1-异丙基-4,7-二甲基萘 − − 0.016 0.025 − − − − 9 三甲胺 − − − 0.044 − − − − 10 二乙二醇丁醚 − − − 0.076 − − − − 11 4-甲基-2-丙基呋喃 − − − 0.162 − − − − 12 苯酚 − − − 0.047 − − − − 13 1-十二炔 − − − 0.083 − − − − 14 柏木脑 − − − 0.027 − − − − 15 1-十一炔 − − − − 0.421 − − − 16 己基苯 − − − − − − − 0.074 17 1-十八炔 − − − − − − − 0.054 注:−表示未检出;表2同。 表 2 新鲜、烘干以及冻干广叶绣球菌挥发性成分的GC-MS分析结果
Table 2 GC-MS results of volatile components in fresh, dried and lyophilized Sparassis latifolia
类别 编号 化合物名称 相对含量(%) 鲜菇 烘干 冻干 醛 1 正己醛 0.107 2.231 − 2 5-乙基-2-糠醛 0.420 5.551 − 3 反-2-辛烯醛 0.206 − − 4 壬醛 0.214 0.566 − 5 反式-2-壬醛 0.044 − − 6 (Z)-6-壬烯醛 0.035 − − 7 癸醛 0.023 − − 8 2,4-壬二烯醛 0.056 − − 9 (Z)-2-十烯醛 0.107 − − 10 2-十一烯醛 0.08 − − 11 5-甲基呋喃醛 − 0.447 − 12 10-十一烯醛 − 0.277 − 13 2-甲基十一醛 − 0.371 − 14 2-乙基已基醛 − − 0.028 15 环戊基甲醛 − − 0.055 16 (E)-2-庚烯醛 0.024 − − 17 苯甲醛 0.193 0.944 − 18 正戊醛 − 1.094 − 19 (2E,4E)-2,4-辛二烯醛 0.064 20 反式-2,4-癸二烯醛 0.020 醇 1 1-辛烯-3-醇 67.453 − 0.273 2 3-辛醇 19.435 − 38.984 3 3-壬烯醇 0.015 − − 4 反式-2-辛烯-1-醇 10.161 − − 5 1-壬醇 0.078 − − 6 十九烷醇 0.012 − − 7 1-戊醇 − 4.617 − 8 正己醇 − 1.520 − 9 正庚醇 − 0.655 − 10 3,3,5-三甲基环己醇 − 1.089 − 11 仲辛醇 − 0.718 − 12 苯乙醇 − 0.853 − 13 2-戊醇 − − 0.056 14 3-己醇 − − 0.153 15 四氢吡喃-2-甲醇 − − 0.085 16 2-甲基-3-丁烯-1-醇 − − 0.074 17 芳樟醇 − − 1.008 18 1-戊烯-3-醇 − − 0.205 19 顺-3-壬烯-1-醇 − − 0.028 20 香芹醇 − − 0.102 21 1,10-癸二醇 − − 0.334 22 (9Z,12Z,15Z)-9,12,15-十八碳三烯-1-醇 − − 0.124 23 1-庚烯-3-醇 0.261 − − 24 1-庚烯-4-醇 − − 0.022 25 2,2-二甲基-3-己醇 − − 0.026 26 顺-2-戊烯醇 − − 0.093 27 2-丁基辛醇 − 0.078 − 28 2-己基-1-癸醇 − 0.060 − 酮 1 2-癸酮 0.149 0.194 − 2 3-癸烯-2-酮 0.028 − − 3 甲基壬基甲酮 0.196 0.144 − 4 5-甲基-3-己烯-2-酮 − 0.629 1.202 5 环己基甲酮 − − 0.498 6 3-辛酮 − − 42.969 7 2-烯丙基环己酮 − − 0.316 8 2-十四酮 − − 0.495 9 甲基环戊烯醇酮 − − 0.084 10 2-羟基-2-苯基苯乙酮 − − 0.080 11 二氢-3-羟基-4,4-二甲基-2(3H)呋喃酮 − − 0.034 12 6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮 − 1.848 − 13 3,4-二甲基-2-环戊烯酮 − 0.413 − 14 2-乙酰基环己酮 − 0.220 − 烯 1 长叶烯 0.038 1.791 10.194 2 α-柏木烯 0.017 0.271 − 3 3,5,5-三甲基环己烯 − 1.619 − 4 乙酰基环已烯 − 0.585 − 5 壬烯 − 0.887 − 6 ALPHA-蒎烯 − 0.156 − 7 长叶蒎烯 − 0.145 − 8 (+)-香橙烯 − 0.213 − 9 Γ-杜松烯 − 0.275 − 10 beta-杜松烯 − 0.066 − 11 月桂烯 − − 0.091 12 1,8-壬二烯 − − 0.104 13 2,4-二甲基-1-戊烯 − − 0.160 14 毕澄茄烯 − 0.100 − 15 (-)-Α-古芸烯 − 0.071 − 16 7-甲基-1-十一碳烯 − 0.161 − 酯 1 γ-戊内酯 − 0.600 − 2 delta-戊内酯 − 0.702 − 3 苯乙酸甲酯 − 0.250 − 4 3-己烯酸甲酯 − 0.079 − 5 丙酸己酯 − − 0.051 6 丙酸-2-甲基丁酯 − − 0.153 7 丙酸芳樟酯 − − 0.052 8 甲酸异丙酯 − − 0.565 9 苯甲酸-3-甲基-2-丁烯酯 − − 0.045 10 丙酸香茅酯 − − 0.032 11 2-甲基戊酸甲酯 − 0.090 − 12 2-乙基丁酸烯丙酯 − 0.300 − 13 邻苯二甲酸二甲酯 − 0.085 − 14 丁位辛内酯 − 0.128 − 15 甲基-(6E)-6-壬烯酸酯 − 0.185 − 16 反-乙酸-2-庚烯酯 − 0.260 − 17 2-甲基丁基己酸酯 − 0.074 − 18 4-甲基-2-戊酸甲酯 − 0.108 − 19 5-甲基己酸甲酯 − 0.050 − 脂肪烃 1 正十六烷 0.010 0.117 − 2 正十九烷 0.011 0.172 − 3 十一烷 − 0.437 − 4 十四烷 − 0.136 − 5 正十七烷 − 0.097 − 6 十二烷 − 0.049 − 其他化合物 1 2-正丁基呋喃 0.261 − − 2 甲基-10-十一烷酸 0.037 − − 3 叔丁基苯 0.010 − − 4 5-甲基-2-乙酰基呋喃 − 58.693 − 5 正己烷 − 0.819 − 6 5-十一炔 − 0.639 − 7 反式-3-己烯酸 − 1.356 − 8 1,2,4a,5,6,8a-六氢-1-异丙基-4,7-二甲基萘 − 0.051 − 9 1-氯癸烷 − − 0.054 10 1,9-癸二炔 − − 0.053 11 正癸酸 − 0.176 12 油酸酰胺 − − 0.072 13 乙二醇单丁醚 − − 0.020 14 2,5-二甲基呋喃 − 0.937 − 15 庚烯酸 − 1.290 − 16 2-乙基噻吩 − 0.584 − 17 亚油酸 − 0.111 − 18 邻羧基苯乙酸 − 0.064 − 19 己酸酐 − 0.081 − 20 7-酮基辛酸 − 0.124 − -
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