Preparation and Property Analysis of Carboxymethyl Nanocellulose Stabilized Low Oil Phase Pickering Emulsion Gels
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摘要: 结合pH对羧甲基纳米纤维素（CMCN）的ζ-电位、接触角的影响，本文以CMCN溶液为连续相，玉米油为分散相构建低油相（20%）Pickering乳液凝胶，研究了CMCN稳定的Pickering乳液凝胶的类型、微观结构、流变学特性和不同条件下的稳定性。结果表明：从pH2到pH9，CMCN的ζ-电位从−2 mV减小到−67 mV，其中在pH4时ζ-电位绝对值相对较大且具有最接近90°的接触角，因此pH4时的CMCN更适合稳定低油相Pickering乳液凝胶。荧光显微镜和流变学结果分别证明CMCN稳定的Pickering乳液凝胶为O/W型，且在低油浓度下形成了类弹性结构（G'>G''），为假塑性流体。低油相Pickering乳液凝胶贮藏120 d后仍可保持稳定。在1.3%以上浓度85 ℃加热和pH4以上CMCN稳定的乳液凝胶无分层现象且液滴尺寸变化较小证明其具有优异的pH和热稳定性。本研究制备的低油相Pickering乳液凝胶为绿色新型食品的开发提供了一种新思路，有望解决高油乳液凝胶不利于身体健康的问题。
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关键词:
- 羧甲基纳米纤维素（CMCN） /
- Pickering乳液凝胶 /
- 低油 /
- 流变学 /
- 稳定性
Abstract: Combined with the effect of pH on the ζ-potential and contact angle of carboxymethyl nanocellulose (CMCN), low oil phase (20%) Pickering emulsion gels were constructed with CMCN solution as the continuous phase and corn oil as the dispersant phase. The types, microstructure, rheological properties, and stability of CMCN-stabilized Pickering emulsion gels under different conditions were studied, respectively. The results showed that the ζ-potential of CMCN decreased from −2 mV to −67 mV when pH2 to pH9, the absolute value of the ζ-potential was relatively large at pH4 and the contact angle was closest to 90°. Therefore, CMCN at pH4 was more suitable for stabilizing low-oil phase Pickering emulsion gels. Fluorescence microscopy and rheological results showed that the CMCN-stabilized Pickering emulsion gels were O/W type, and the elastic structure (G'>G'') was formed at low oil concentration, which was pseudoplastic fluid. The low oil phase Pickering emulsion gels remained stable after 120 days of storage. The emulsion gels stabilized by CMCN at a concentration above 1.3% at 85 ℃ and above pH4 had no delamination and small droplet size change, which proved that the emulsion gels had excellent pH and thermal stability. The low oil phase Pickering emulsion gels prepared in this study would provide a new idea for the development of new green food, which was expected to solve the problem that high oil emulsion gels were not conducive to health.-
Keywords:
- carboxymethyl nanocellulose (CMCN) /
- Pickering emulsion gels /
- low oil phase /
- rheology /
- stability
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Pickering乳液是由固体颗粒不可逆的吸附在液滴表面来稳定的。相对于传统乳液，由于固体颗粒在油/水界面形成的空间屏障，Pickering乳液具有较强的抗聚结或奥氏熟化的能力[1]，被广泛的应用于食品、化妆品和医药行业。目前，使用食品级生物大分子如大豆蛋白、玉米醇溶蛋白、纤维素、淀粉等制备的颗粒稳定的Pickering乳液已经成为研究热点[2]。其中，纳米多糖颗粒被认为是一种具有广泛应用前景的食品级Pickering乳液颗粒稳定剂[3]。此外，在绿色健康饮食的大趋势下，人们越来越注重于营养与健康，提倡少油低脂、清淡饮食。Pickering乳液凝胶结合了乳液和凝胶的双重优点，在Pickering乳液特性的基础上兼具凝胶独特的三维网络结构，具有可调的微观结构和独特的粘弹特性。因此，Pickering乳液凝胶可作为固体脂肪的替代物进行应用。
但是，目前的Pickering乳液凝胶油含量一般都比较高，而较高的油脂含量不利于消化吸收且容易诱发脂肪肝、心血管疾病等，不利于人们的身体健康[4]。另一方面，许多有健康意识的消费者们也更倾向于购买低脂、低热量、高蛋白的产品。因此开发低油相Pickering乳液凝胶是一种新趋势。
羧甲基纳米纤维素（CMCN）具有化学反应活性高、亲水性强及机械强度高等特性，因此其具有良好的生物相容性、保水以及分散的功能，在食品工业中常用作乳化剂和增稠剂[5]。随着纳米纤维素制造方法的发展，纳米纤维素及其应用越来越受到人们的关注。相较于纳米纤维素，改性后的CMCN溶液具有更好的流变学性能和稳定性[6]。另外，有研究者发现纤维素纳米颗粒能够阻碍脂质的消化，这为CMCN稳定低油相Pickering乳液凝胶在低热量食品中提供一种新思路。
因此，本研究采用CMCN为原料制备低油相（20%）Pickering乳液凝胶，并且半固态结构的食品级Pickering乳液凝胶具有高稳定性、高生物相容性等优势，更有利于在食品行业中应用。通过马尔文纳米激光粒度仪、激光粒度分析仪、动态流变仪等对Pickering乳液凝胶进行表征，探究不同CMCN浓度对低油相Pickering乳液凝胶的影响。此外，还考察了Pickering乳液凝胶的贮藏稳定性及不同pH、加热条件下的稳定性，为Pickering乳液凝胶在食品领域应用的贮藏、运输、消化及加工的过程提供了质量保障，且为后续低油食品的开发提供一定理论依据。
1. 材料与方法
1.1 材料与仪器
羧甲基纳米纤维素（CMCN） 麦克林试剂公司；玉米油 山东西王食品有限公司；氢氧化钠、盐酸、无水乙醇等试剂 均为国产分析纯。
Zetasizer NANO-ZS90激光粒度仪 英国马尔文仪器公司；HT7700透射电子显微镜 日本日立公司；DSA100S光学接触角测量仪 德国克吕士仪器公司；Ultra-Turrax T25高速剪切机 德国艾克公司；S3500激光粒度分析仪 美国麦奇克仪器公司；MCR302动态流变仪 奥地利安东帕公司；BX53+DP80荧光显微镜 奥林巴斯（中国）有限公司。
1.2 实验方法
1.2.1 透射电子显微镜（TEM）对CMCN微观结构的表征
利用TEM对分散在水溶液中的CMCN的形貌进行了表征。用蒸馏水将样品稀释到0.2 mg/mL，调pH至4.0。然后将碳涂层铜网格浸入稀释的分散剂中。自然干燥后，在100 kV的工作电压下，用TEM观察样品的微观结构[7]。
1.2.2 CMCN的ζ-电位测定
将0.01 g CMCN溶解在去离子水中，在室温下以800 r/min的转速磁力搅拌30 min至溶解完全。然后将溶解好的CMCN分散液分别用氢氧化钠和盐酸调pH为2、3、4、5、6、7、8、9。用去离子水将样品稀释至1 mg/mL以避免多次散射效应。采用马尔文纳米激光粒度仪测定样品的ζ-电位。
1.2.3 三相接触角的测定
充分溶解后的CMCN分别调pH为2、3、4、5、6、7、8、9后冻干72 h，将冷冻干燥后不同pH的CMCN粉末用红外压片机进行压片处理，压成厚度为2 mm，直径为13 mm的圆片。然后将平整的小圆片浸入盛有玉米油的石英皿中，用装有去离子水的注射器往小圆片上进行定体积注射液滴，每次滴加2 μL，静置30 s用高速数码相机进行拍摄，采用Laplace-Young方程确定水滴轮廓[8]。
1.2.4 Pickering乳液凝胶的制备
分别称量1.0、1.1、1.2、1.3、1.4 g CMCN溶解于去离子水中，磁力搅拌30 min，最终浓度分别为1.0%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%。将配制的不同浓度的CMCN溶液调pH为4.0，然后分别取16 g与4 g玉米油进行混合，以18000 r/min的速度高速剪切5 min，即得到Pickering乳液凝胶，放置在室温下备用。
1.2.5 Pickering乳液凝胶的类型及微观结构
将一滴乳液滴入水中，如果在水中能够很好的分散，证明为O/W型乳液凝胶；反之则为W/O型乳液凝胶[9]。采用荧光显微镜来观察Pickering乳液凝胶的微观结构，其中油相用尼罗红进行染色。
1.2.6 Pickering乳液凝胶的液滴尺寸和ζ-电位测定
采用激光粒度分析仪测量不同CMCN浓度稳定的Pickering乳液凝胶的液滴尺寸大小。其中，水和玉米油的折射率分别设为1.33和1.43，液滴尺寸大小用D4,3表示。采用马尔文纳米激光粒度仪测量不同CMCN浓度Pickering乳液凝胶的ζ-电位，将制得的Pickering乳液凝胶用pH 4.0的去离子水稀释5倍后进行测量。
1.2.7 Pickering乳液凝胶的流变学性质
用流变仪和平行板（直径25 mm，间隙0.1 mm）测量Pickering乳液凝胶的流变行为。将Pickering乳液凝胶取出一部分至下板上，然后在降低上板时除去多余的样品。当剪切速率从0.1 s−1增加到100 s−1时，测定样品的表观粘度，当应变为1%时（在线性粘弹性区域内），角频率从0.1增加到100 rad/s时，记录样品的储能模量（G'）和损耗模量（G''）。
采用剪切速率（0.1~100 s−1）测试流动特性。公式（1）的幂律模型可用于评价流变参数（K，n）[10]。
η=K⋅γn−1 (1) 式中：η表示表观粘度（Pa·s）；γ表示剪切速率（s−1）；K表示稠度指数（Pa·sn）；n表示流动指数。
1.2.8 Pickering乳液凝胶的稳定性
1.2.8.1 pH稳定性
称量1.4 g CMCN溶解于去离子水中，磁力搅拌至完全溶解，然后分别调pH为2、3、4、5、6、7、8、9，分别取16 g与4 g玉米油进行混合，以18000 r/min的速度高速剪切5 min，即得到Pickering乳液凝胶，放置在室温下备用。
1.2.8.2 贮藏稳定性
一般常温奶保质期达3~6个月。因此，制备不同浓度CMCN稳定的Pickering乳液凝胶，加入0.02%叠氮化钠后在25 ℃的室温下贮藏120 d，观察Pickering乳液凝胶在常温长期的贮藏效果，以便于运输及节约成本等。然后再进行液滴尺寸测量，观察并记录乳液外观分层及表面出油情况。
1.2.8.3 热稳定性
制备不同浓度CMCN稳定的Pickering乳液凝胶在85 ℃加热2 h后测量其液滴尺寸变化情况及制备1.4%浓度的Pickering乳液凝胶测量其分别在75、85、95 ℃的温度下液滴尺寸变化。
1.3 数据处理
所有数据重复测定两至三次，实验数据以“平均值±标准误差”的形式表示，数据采用IBM SPSS Statistics 26进行ANONA单因素方差分析，并采用Origin 2018作图。
2. 结果与分析
2.1 CMCN微观结构的TEM观察
纳米颗粒的形状和大小是影响Pickering乳液凝胶稳定性的重要因素之一。CMCN的TEM显微图如图1所示。从图1中可以看出，CMCN为短纤维状，长度在200 nm左右，直径在4~10 nm左右。较小的长度和直径有利于更好的稳定Pickering乳液凝胶。另外，CMCN在TEM中呈现分散状态，这可能是CMCN具有较高的表面电荷所致[11]。较高的表面电荷使得CMCN之间具有较强的静电斥力，不易聚集[12]。
2.2 不同pH CMCN的ζ-电位分析
ζ-电位可以表征颗粒间相互吸引的能力，从而可以判断乳液体系的稳定性。在乳液体系的中ζ-电位的绝对值越高，粒子间的排斥力越大，就越不容易发生聚集，乳液体系越稳定。CMCN是一种阴离子乳化剂[13]，表面的吸附性与pH密切相关。由图2可以看出，CMCN的ζ-电位随着pH的增大而减小。从pH2时的−2 mV左右一直减小到pH9时的−67 mV左右。在低pH条件下，由于含有大量的H+中和CMCN表面的负电荷，使得CMCN溶液表面的电荷减少，此时的ζ-电位绝对值较低[14]。尤其在pH2条件下时ζ-电位接近于零，而随着pH的增大，OH-逐渐增多，OH-与溶液中含有的大量带负电荷的羧甲基之间存在较强的排斥作用，从而使ζ-电位的绝对值增大[15]。因此，推测在pH2时Pickering乳液凝胶的稳定性较差，在pH3及以上Pickering乳液凝胶的稳定性相对较好。
2.3 不同pH的CMCN的三相接触角
固体颗粒的润湿性是稳定Pickering乳液的重要指标之一，而固体颗粒的润湿性由接触角（θo/w）值的大小决定。当θo/w<90°时，表明颗粒是亲水的，易于形成O/W型乳液；当θo/w>90°时，表明颗粒是亲油的，易于形成W/O型乳液；当接触角90°时，此时形成的乳液稳定性最好。合适的润湿性可增强颗粒在水/油界面处的吸附，并可以作为防止乳液液滴聚结的屏障。因此，开发具有两亲性质或具有适当润湿性的颗粒对Pickering乳液凝胶的稳定性十分重要[16]。
如图3和表1所示，测量了不同pH CMCN粉末的三相接触角发现，CMCN为亲水性多糖，除了在pH2条件下接触角较小外，其余的pH条件下接触角变化均不明显。这可能是在pH3及以上pH的条件下CMCN表面的亲水基团（-OH）减少导致[17]。其中pH4时接触角最大，因此在pH4条件下形成稳定Pickering乳液凝胶的能力更强。
表 1 不同pH的CMCN的接触角Table 1. Contact angle of CMCN at different pH valuespH pH2 pH3 pH4 pH5 pH6 pH7 pH8 pH9 θo/w 47.65±0.75a 61.30±0.30b 66.25±1.25b 57.10±6.90ab 63.45±7.35b 65.05±0.25b 65.85±0.75b 59.70±3.60ab 注：同一行上标字母不同表示差异有统计学意义（P<0.05）。 2.4 Pickering乳液凝胶的类型及微观结构
将一滴乳液滴入水中，发现乳液能够很好的分散在水中，可证明其为O/W型乳液凝胶。在进行荧光显微镜观察之前，需要事先用荧光染料尼罗红对所用油相进行染色。荧光显微镜一般以汞灯为光源，可发出全波段的激发光，因此在荧光显微镜下被荧光染色的物质可以明显的看出来，而未染色的则不可以[18]。如图4所示，被尼罗红染色的油相在荧光显微镜下为实心球形，颜色较亮，被激发出荧光，证明其Pickering乳液凝胶的内部为油相，再一次证明CMCN稳定的Pickering乳液凝胶为O/W型乳液凝胶。
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图 4 CMCN稳定Pickering乳液凝胶的荧光显微镜图像Figure 4. Fluorescence microscope image of CMCN stabilized Pickering emulsion gels2.5 不同浓度的CMCN对Pickering乳液凝胶液滴尺寸和ζ-电位的影响
不同浓度的CMCN稳定的Pickering乳液凝胶的液滴尺寸和ζ-电位如图5所示。从图5A中可以看出，随着CMCN浓度的增加，Pickering乳液凝胶的液滴尺寸随之增大。这可能是由于CMCN浓度的增加，使得体系的黏度增大，Pickering乳液凝胶中的胶体粒子运动幅度降低，CMCN分子长链之间极易聚合在一起因而使液滴尺寸增大[19]，当CMCN聚集的程度大于乳液液滴的大小时，液滴尺寸表现出随CMCN浓度增大而增大的情况。另外，CMCN分子间的相互作用也会影响乳液液滴的大小，颗粒分子间相互连接重叠为三维网状结构而使乳液凝胶液滴大小随CMCN含量的增大而增大[20]。Bortnowska等[21]也证明了当纤维素浓度足够大时，颗粒粒子间容易形成氢键，分子间的相互作用力增大使纤维素团聚在一起。固体颗粒的存在增加了连续相的黏度，降低了液滴的聚集程度，从而保障Pickering乳液凝胶在油水两相界面维持稳定。
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图 5 不同浓度的CMCN稳定的Pickering乳液凝胶的液滴尺寸和ζ-电位注：A为液滴尺寸测量值；B为ζ-电位测量值。Figure 5. Droplet size and ζ-potential of the Pickering emulsion gels stabilized with different concentrations of CMCNζ-电位是表征胶体分散体系稳定性的关键指标。由图5B可以看出随CMCN浓度的增加，ζ-电位降低，这表明CMCN为电负性[22]。CMCN浓度越高，Pickering乳液凝胶液滴表面的电荷也越多，静电斥力增加，ζ -电位的绝对值也就逐渐增加。Pickering乳液凝胶液滴之间的静电斥力提高了连续相之间的粘度，使粒子之间运动性减弱，有利于自身的均一和稳定[23]。
2.6 Pickering乳液凝胶流变性能
采用动态流变仪测定Pickering乳液凝胶的宏观流变学性能，如图6所示。从图6A中可以看出当剪切速率从0.1提高到100 s−1时，黏度扫描各乳液凝胶的表观剪切粘度值减小，表明了该Pickering乳液凝胶是典型的非牛顿流体[24]，这个结果与表2一致，所有不同CMCN含量的Pickering乳液凝胶的n值均小于1，具有剪切变稀行为。这一效应可归因于剪切速率的增大破坏了Pickering乳液凝胶的结构[25]。此外，在频率扫描测试中剪切变稀现象是十分常见的，且纤维越细小效果越明显[26]。Pickering乳液凝胶的表观剪切粘度随CMCN浓度增加而增大，这是由于随着CMCN含量的增加，包裹在Pickering乳液凝胶液滴间的颗粒增多，分散在连续相中形成网状结构，从而抑制了液滴间的相互聚拢，阻碍了液滴间的运动，使其黏度增加，这个结果与K值一致。
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图 6 不同浓度的CMCN稳定Pickering乳液凝胶的流变学特性注：A为黏度扫描；B为频率扫描。Figure 6. Rheological properties of CMCN stabilized Pickering emulsion gels with different concentrations表 2 不同CMCN浓度的Pickering乳液凝胶的流变学参数Table 2. Rheological parameters of Pickering emulsion gels with different CMCN concentrationsCMCN浓度 1.0% 1.1% 1.2% 1.3% 1.4% K 17.44948 23.73159 33.88483 34.65759 53.44787 n 0.30829 0.24731 0.23365 0.2105 0.18148 R2 0.99934 0.99951 0.99935 0.99918 0.99914 从图6B中可以看出，随着扫描角频率的增加，储能模量（G'）和损耗模量（G''）均逐渐增大，这是由于在测量时角频率的增大，导致Pickering乳液凝胶体系受到了随之增大的压力，Pickering乳液凝胶液滴表面的CMCN由于挤压力相互吸引聚集[27]，颗粒聚集性增加使得储存的能量增加，G'随之增大，相应的G''也表现出上升的趋势。在角频率为0.1~100 rad/s范围内Pickering乳液凝胶的储能模量G'均大于损耗模量G''，表明形成了类弹性结构，具有黏弹性[28]。
2.7 Pickering乳液凝胶的稳定性
2.7.1 pH稳定性
食物在人体胃肠道的消化过程中，pH会发生很大的变化。因此，研究pH对输送系统中Pickering乳液凝胶液滴稳定性的影响是十分重要的。测量了不同pH的Pickering乳液凝胶的液滴尺寸如图7所示。总体而言，随pH增加Pickering乳液凝胶液滴的尺寸略有降低，这可能是因为随pH的增加，CMCN ζ-电位的绝对值也增加从而增大了Pickering乳液凝胶液滴之间的静电斥力。从外观来看，pH2的分层较为明显，发生了严重的乳析现象，而其他pH的Pickering乳液凝胶的状态都比较好。不同pH下的Pickering乳液凝胶的液滴大小变化不大，这可能是因为ζ-电位的绝对值变化不大，Pickering乳液凝胶液滴之间都具有较强的静电斥力[29]。
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图 7 不同pH CMCN稳定的Pickering乳液凝胶的液滴尺寸图及外观Figure 7. Droplet size and appearance of Pickering emulsion gels stabilized with different pH CMCN2.7.2 贮藏稳定性
考察不同浓度的CMCN稳定的Pickering乳液凝胶的贮藏稳定性如图8所示。在室温下，经过120 d贮藏后，CMCN稳定的Pickering乳液凝胶均未出现分层或析油现象，且Pickering乳液凝胶液滴尺寸变化较小，说明该Pickering乳液凝胶结构稳定，可长期保藏。这可能是由于CMCN之间相互缠绕，在油滴之间形成了网络结构，从而有效地延缓了Pickering乳液凝胶的失稳[30]。此外，低油相Pickering乳液凝胶的液滴表面带有大量负电荷的CMCN，较强的静电斥力使液滴与液滴之间具有更强的排斥作用，不易于聚集成大油滴，有利于Pickering乳液凝胶的稳定性[31]。
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图 8 不同浓度CMCN的稳定的Pickering乳液凝胶的外观图及液滴尺寸注：A为新鲜制备的Pickering乳液凝胶；B为室温下放置120 d后的Pickering乳液凝胶；C为Pickering乳液凝胶的液滴尺寸测量结果；不同小写字母为初乳差异显著（P<0.05）；不同大写字母为贮藏120 d后差异显著（P<0.05）。Figure 8. Appearance and droplet size of Pickering emulsion gels stabilized with different concentrations of CMCN2.7.3 热稳定性
考察了CMCN稳定的Pickering乳液凝胶的热稳定性，结果如图9所示。从图9A可以看出CMCN稳定的Pickering乳液凝胶在不同的加热条件下都具有较好的热稳定性。从图9B可以看出，在加热处理之后1.0% CMCN稳定的Pickering乳液凝胶出现了明显的分层现象，顶部还伴有油的析出，加热之后液滴尺寸变化较大。而1.1%浓度的略有分层，1.1%、1.2%浓度的顶部略有油析出但液滴尺寸变化均不大。1.3%、1.4%浓度的CMCN稳定的Pickering乳液凝胶都具有较好的热稳定性。这说明较高浓度的CMCN制备的Pickering乳液凝胶的稳定性更好，这可能是由于较高浓度的CMCN提供了足够的空间位阻来阻止液滴之间的聚集[32]。
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图 9 Pickering乳液凝胶的热稳定性注：A为不同加热温度；B为加热不同浓度。字母不同的值差异有统计学意义（P<0.05），不同大小写字母代表不同样品。Figure 9. Thermal stability of Pickering emulsion gels3. 结论
本研究在20%的低油浓度下采用单独的羧甲基纳米纤维素成功制备了具有良好pH稳定性、贮藏稳定性、热稳定性的Pickering乳液凝胶，其中最佳pH为4.0。这些优点有利于Pickering乳液凝胶在胃肠道消化、贮藏运输及食品加工中保证原有的品质。Pickering乳液能够在1.1% CMCN浓度时自发形成倒置不流动的Pickering乳液凝胶，其表观粘度和弹性模量随CMCN浓度增加而增加，为类弹性结构、剪切变稀材料。因此，Pickering乳液凝胶的结构属性以及凝胶状态可以通过改变其CMCN浓度来适应特定的应用。CMCN稳定的Pickering乳液凝胶可以用作功能性食品中，运输和封装脂质物质或者作为饱和脂肪和反式脂肪的替代品，是理想的功能性食品材料。以后的研究中可进一步考察这些Pickering乳液凝胶的感官属性，以确定消费者对其的接受程度。
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图 4 CMCN稳定Pickering乳液凝胶的荧光显微镜图像
Figure 4. Fluorescence microscope image of CMCN stabilized Pickering emulsion gels
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图 5 不同浓度的CMCN稳定的Pickering乳液凝胶的液滴尺寸和ζ-电位
注：A为液滴尺寸测量值；B为ζ-电位测量值。
Figure 5. Droplet size and ζ-potential of the Pickering emulsion gels stabilized with different concentrations of CMCN
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图 6 不同浓度的CMCN稳定Pickering乳液凝胶的流变学特性
注：A为黏度扫描；B为频率扫描。
Figure 6. Rheological properties of CMCN stabilized Pickering emulsion gels with different concentrations
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图 7 不同pH CMCN稳定的Pickering乳液凝胶的液滴尺寸图及外观
Figure 7. Droplet size and appearance of Pickering emulsion gels stabilized with different pH CMCN
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图 8 不同浓度CMCN的稳定的Pickering乳液凝胶的外观图及液滴尺寸
注：A为新鲜制备的Pickering乳液凝胶；B为室温下放置120 d后的Pickering乳液凝胶；C为Pickering乳液凝胶的液滴尺寸测量结果；不同小写字母为初乳差异显著（P<0.05）；不同大写字母为贮藏120 d后差异显著（P<0.05）。
Figure 8. Appearance and droplet size of Pickering emulsion gels stabilized with different concentrations of CMCN
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图 9 Pickering乳液凝胶的热稳定性
注：A为不同加热温度；B为加热不同浓度。字母不同的值差异有统计学意义（P<0.05），不同大小写字母代表不同样品。
Figure 9. Thermal stability of Pickering emulsion gels
表 1 不同pH的CMCN的接触角
Table 1 Contact angle of CMCN at different pH values
pH pH2 pH3 pH4 pH5 pH6 pH7 pH8 pH9 θo/w 47.65±0.75a 61.30±0.30b 66.25±1.25b 57.10±6.90ab 63.45±7.35b 65.05±0.25b 65.85±0.75b 59.70±3.60ab 注：同一行上标字母不同表示差异有统计学意义（P<0.05）。 
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表 2 不同CMCN浓度的Pickering乳液凝胶的流变学参数
Table 2 Rheological parameters of Pickering emulsion gels with different CMCN concentrations
CMCN浓度 1.0% 1.1% 1.2% 1.3% 1.4% K 17.44948 23.73159 33.88483 34.65759 53.44787 n 0.30829 0.24731 0.23365 0.2105 0.18148 R2 0.99934 0.99951 0.99935 0.99918 0.99914
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