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中国精品科技期刊2020

不同热处理方式对牛肉嫩度和挥发性风味物质的影响

徐若瑗, 薛纪元, 王敏, 赵徐萃, 沈晖, 高苏敏, 孟祥忍, 王恒鹏

徐若瑗,薛纪元,王敏,等. 不同热处理方式对牛肉嫩度和挥发性风味物质的影响[J]. 食品工业科技,2023,44(4):77−87. doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022050168.
引用本文: 徐若瑗,薛纪元,王敏,等. 不同热处理方式对牛肉嫩度和挥发性风味物质的影响[J]. 食品工业科技,2023,44(4):77−87. doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022050168.
XU Ruoyuan, XUE Jiyuan, WANG Min, et al. Effects of Different Thermal Treatments on Tenderness and Volatile Flavor Compounds of Beef[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(4): 77−87. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022050168.
Citation: XU Ruoyuan, XUE Jiyuan, WANG Min, et al. Effects of Different Thermal Treatments on Tenderness and Volatile Flavor Compounds of Beef[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(4): 77−87. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022050168.

不同热处理方式对牛肉嫩度和挥发性风味物质的影响

基金项目: 中国营养学会百胜餐饮健康基金项目(CNS-YUM2020A17);扬州市“绿扬金凤计划”领军人才资助项目;扬州大学“青蓝工程”资助项目;江苏省职业技术教育学会资助项目(XHYBLX2021029);江苏高校“青蓝工程”资助项目。
详细信息
    作者简介:

    徐若瑗(2001−),女,本科,研究方向:烹饪与营养教育,E-mail:815761777@qq.com

    通讯作者:

    王恒鹏(1991−),男,博士,讲师,研究方向:农产品加工及质量控制,E-mail:yzuwhp@163.com

  • 中图分类号: TS251.52

Effects of Different Thermal Treatments on Tenderness and Volatile Flavor Compounds of Beef

  • 摘要: 为明确不同热处理方式对牛肉品质特性的影响,分别采用常规卤煮、微波和超声辅助卤煮等方式加工牛肉,对加热过程中(5、15、25、35 min)牛肉样品的水分含量、持水力、剪切力、质构特性、微观结构、挥发性风味及感官品质进行测定与分析。结果表明,经水浴加热5 min(W5)的牛肉样品中的水分含量最高(62.9%),而微波加热15 min(M15)样品的持水力高达91.8%,其剪切力、硬度和咀嚼性较低,而弹性值最高(3.94 mJ)。微观结构显示,经微波加热15 min(M15)和超声波辅助加热25 min(U25)的牛肉肌纤维结构较为松散,与质构特性结果对应。经不同热处理方式加工后的牛肉中共检测出98种挥发性风味物质,其中壬醛、桉叶油醇、芳樟醇、丁香酚和茴香脑等阈值较低,为主要呈味物质。主成分分析(PCA)显示,不同热处理方式可显著改变牛肉的特征风味,其中W5、W15(水浴加热15 min)、M5(微波加热5 min)、U5(超声波辅助加热5 min)的主要挥发性风味物质相似,M15、U15(超声波辅助加热15 min)和W25(水浴加热25 min)样品的主要挥发性风味物质相似。进一步结合感官评分,可知微波卤煮15 min后的牛肉品质最佳。
    Abstract: The study investigated the effects of different heating treatments like conventional stewing, microwave and ultrasonic assisted stewing on the quality characteristics of beef. The moisture content, water holding capacity, shear force, texture properties, microstructure, volatile flavor and sensory quality of beef samples were analyzed during heating (5, 15, 25 and 35 min). The results showed that the beef samples under water bath heating for 5 min (W5) reached the highest moisture content (62.9%). The samples under microwave heating for 15 min (M15) got the highest value of water holding capacity (91.8%) and elastic (3.94 mJ), but the relativley lower value of shear force, hardness and chewiness. Moreover, the result of microstructure showed that the muscle fiber structure was relatively loose in samples under microwave heating for 15 min (M15) and ultrasonic-assisted heating for 25 min (U25), which were corresponded to the results of texture properties. A total of 98 kinds of volatile flavor compounds were detected in samples with different heating treatments. Nonanal, eucalyptole, linalool, eugenol and anisole were identified as the mainly flavor substances due to lower threshold. Furthermore, the result of principal component analysis (PCA) showed that different thermal treatments could significantly change the characteristic flavor components of beef. The mainly volatile flavor compounds in W5, W15 (samples heating with water bath for 15 min), M5 (samples heating with microwave for 5 min) and U5 (samples heating with ultrasonic for 5 min) were similar, and that in M15, U15 (samples heating with ultrasonic for 15 min) and W25 (sample heating with water bath for 25 min) were also similar. Further combined with the result of sensory scores, the desirable meat quality could be obtained by microwave stewing for 15 min.
  • 牛肉是一种用途广泛的高档肉类原料,具有较高的营养价值。据统计,2019年牛肉在中国的消费量已达到770万吨,2020年全球牛肉产量为7190万吨左右,并预计将不断增长[1]。传统的牛肉制法多是在腌制后与卤汤一起煮至熟化、入味,其加工时间较长,易造成肌肉品质劣变及营养成分的流失[2]。对于牛肉的加工,传统热处理方式包括水煮、蒸制、烘烤、油煎等,虽工艺方便,但存在烹饪时间长、渗透性有限、品质不稳定等问题。新型热处理方法有欧姆加热、微波加热、超声波加热和射频加热等技术,可一定程度上避免产品受热不均、烹饪损失大及风味、质地差等问题。目前通常采用感官评价、质构、风味等指标检测肉类品质。感官评价可以综合性的评估肉制品的可接受性,质构特性是肉类肌肉品质的重要体现,而与风味相关的挥发性化合物通常通过色谱技术进行表征,是肉类加工品质的重要组成部分[3]

    微波和超声波是当前新兴的加热方式,与传统的水浴加热相比,微波加热具有高能量转移率、高热效率、节能等优点[4],超声空化效应引起的高速射流会导致气泡的非对称坍塌和微流,从而提高传热效率,使用适当功率的超声波可在肉中形成微孔,从而增加肉的嫩度[5]。罗章等[6]对牦牛肉进行微波加热、高温炖煮和常压水煮,发现熟牦牛肉的风味化合物组成受加热工艺的影响,其中微波加热形成的风味化合物数量最多,达到137种。Zou等[7]发现对五香牛肉进行超声处理,可导致肌肉发生膨胀和破裂,有效改善了牛肉嫩度。Han等[8]对比了微波加热和水浴加热,发现微波加热可以显著提高牛肉肌原纤维蛋白与挥发性酮类化合物的结合能力。

    已有研究表明,传统加热耗时较长,牛肉难以达到嫩化效果,且风味不理想[9]。目前,针对牛肉的热加工,鲜有采用微波和超声波辅助卤煮等方式制备牛肉的研究。因此,本研究对比了常规卤煮、微波和超声波辅助卤煮等三种热处理方式,分别探究不同加热过程中牛肉水分含量、持水力、质地和风味的变化,以期明确高品质牛肉的有效加工方式。

    新鲜菲利牛肉 枣庄盛桥商务有限公司;1,2-二氯苯、蒸馏水、4%戊二醛(分析纯)、甲醇(色谱纯) 国药集团化学试剂有限公司。

    MG823ESJ-SA微波炉 佛山市顺德区美帝微波电器制造有限公司;BS210S(1/10000)分析天平 北京赛多利斯仪器系统有限公司;HTG型立式鼓风干燥箱 上海精密仪器有限公司;C-LM2型数显式肌肉嫩度仪 北京朋利驰科技有限公司;H2050R型台式高速冷冻离心机 湖南湘仪实验室仪器开发有限公司;VORTEX 1型涡旋混匀仪 艾卡(广州)仪器设备有限公司;Supelco 75 μm固相微萃取头 上海楚定分析仪器有限公司;Trace ISQ气相色谱质谱联用仪 美国热电公司;TMS-Pro物性测定仪 美国FTC公司;RC-1000LG型五频超声波卤煮锅 河北仁川科技有限公司。

    工艺流程:冷冻牛肉→修整成2.5×2.5×2.5 cm3大小→解冻、去掉肉块表面的脂肪和肌外膜→浸泡血水30 min→腌制6 h→焯水→加热处理(3种热处理条件由前期优化所得)

    腌制配方(以水质量为百分比):水100%、生抽2.85%、老抽1.15%、料酒4.30%、盐1.15%、糖1.45%、味精0.85%、桂皮0.30%、香叶0.16%、花椒0.28%、姜0.70%、丁香0.05%、草果0.20%、砂仁0.18%、八角0.28%、小茴香0.15%。

    水浴加热:将焯水后的牛肉置于装有室温(25 ℃)卤汤的样品袋中,放入99±1 ℃沸水分别加热5、15、25、35 min(W5、W15、W25、W35),加热完毕后冷却30 min至室温,捞出擦干表面水分,待测。

    微波加热:将焯水后的牛肉置于装有室温卤汤的微波盒中(料液比为1:5(g/mL),以确保加热结束后液面依然浸没过样品),设置微波功率为400 W,分别加热5、15、25、35 min(M5、M15、M25、M35),加热完毕后冷却30 min至室温,捞出擦干表面水分,待测。

    超声波辅助加热:将焯水后的牛肉置于装有室温卤汤的样品袋中,放入超声卤煮锅(28 kHz,100 W,99±1 ℃)分别加热5、15、25、35 min(U5、U15、U25、U35),加热完毕后冷却30 min至室温,捞出擦干表面水分,待测。

    参照GB 5009.3-2016《食品中水分的测定》,采用直接干燥法。

    根据Qian等[10]方法,略作修改,采用冷冻离心法测定持水力。取绞碎的牛肉5.0 g,用双层滤纸包裹后放入10 mL离心管,10000 r/min、4 ℃离心15 min,倒掉水分,吸去表面水分,称取质量,按式(1)计算持水力。

    (%)=m2m1×100
    (1)

    式中:m1表示原始样品的质量,g;m2表示离心后样品的质量,g。

    参照Zhang等[11]方法,选用国产C-LM2型肌肉嫩度仪。用直径1.27 cm的圆形取样器沿与肌纤维平行的方向钻取样品(避开筋腱),测定样品数量不少于5个。

    将1×1×1 cm3的肉块按肌纤维垂直于托板的方向放置,对肉块进行质地剖面分析,不少于5次。测前速度2.00 mm/s,测前测后速度均为1.00 mm/s,压缩率60%,起始力1.0 N。

    参照高子武等[12]方法,略作修改,将牛肉切成2×2×3 mm3的小块,固定于4%的戊二醛溶液中24 h(4 ℃)。取出已固定好的样品,进行脱水、包埋、切片、烤片、HE染色和封片等步骤,采用400倍光学显微镜观察样本切片,每个样本切片拍照角度3个。

    根据Wen等[13]方法,稍作修改,将不同热处理后的牛肉(2.0 g)切碎放于20 mL萃取瓶中,加入1 mL的饱和食盐水,置于20 mL萃取瓶中,以20 μL 1,2-二氯苯(1.306 mg/L)为内标。60 ℃水浴,平衡40 min后将经250 ℃老化40 min的萃取头插入封口顶空采样,萃取结束后迅速拔出萃取头插入气质联用仪进样口。

    色谱条件:色谱柱为DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm),载气为氦气。流速为1.0 mL/min,进样口温度为250 ℃;起始温度为40 ℃,保持2 min,以4 ℃/min升到120 ℃,再以8 ℃/min升到240 ℃,保持7 min。

    质谱条件:离子源温度240 ℃,电离方式EI+,电子能量70 eV,灯丝电流150 μA,质量扫描范围:30~450 m/z。

    利用NIST 2014标准质谱数据库,根据其拟合度对挥发性风味化合物进行鉴定,采用峰面归一化法计算各挥发性成分的相对含量。

    根据Abdel-Naeem等[14]方法,略作修改,将待测样品切成1×1×1 cm3大小,选取10名经过感官培训的人员,年龄20~30岁,5男5女,对牛肉的多汁性、风味、口感和总体可接受性5个感官属性进行打分,每组样品得分最高为9分,最低为1分,要求品评人员独立对每个样品评估3次,总共评估36个牛肉样品。打分前12 h不得抽烟、喝酒、食用辛辣食品等,感官评分表见表1

    表  1  牛肉感官评分标准
    Table  1.  Sensory scoring standard of beef
    评价指标评价标准分值(分)
    无汁液感,滋味差1~3
    多汁性多汁感一般,滋味较好4~6
    多汁感好,滋味纯正7~9
    肉香及香料味过淡或过浓,腥味较重1~3
    风味肉香及香料味较淡或较浓,腥味较轻4~6
    肉香及香料味浓郁适中,无腥膻味7~9
    肉质过软或过硬,口感差1~3
    口感肉质偏软或偏硬,口感较好4~6
    肉质鲜嫩细腻,口感好7~9
    1~3
    总体可接受性4~6
    7~9
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    每组实验至少重复测定三次,所有数据用平均数±标准差表示。采用Origin Pro2019b进行作图和主成分分析,SPSS 19.0全因子模型对测定结果进行显著性分析,差异显著水平α为0.05。

    加工后肌肉内部水分含量的高低可直接反映其多汁性的好坏[15]。一般而言,加热会导致肌肉纤维发生收缩,肌细胞被破坏,引起肌肉内部水分的流失[16]。由图1可知,不同热处理方式对牛肉的水分含量有显著影响(P<0.05),随着加热时间的延长,水浴组和微波组牛肉样品的水分含量呈现先降低后升高趋势(P<0.05),主要由于肌肉蛋白逐渐受热变性,肌纤维收缩导致肌肉内部水分流失,而在加热35 min时,水浴组和微波组的水分含量分别上升至60.79%和59.71%,可能是因为胶原蛋白进一步生成可溶于水的明胶,吸收了部分肌肉内部水分,缓解了水分的流失[16],这与李升升等[17]研究结果一致。而超声组的水分含量在加热25 min时达到最大值,为62.17%,并显著高于其它两组(P<0.05),可能是由于超声波的空穴效应对肌肉纤维进行拉伸,使肌肉组织结构变得松散,从而可以容纳更多的水分[18]。在相同的加热时间下,微波组的牛肉水分含量始终最低,但在可接受范围内,这可能是因为微波加热过程中,高电磁场和高功率会导致肌肉蛋白质在短时间内快速变性,使质地基体破碎,最终导致内部水分的迅速流失[19]

    图  1  不同热处理方式下牛肉中的水分含量
    注:不同大写字母表示同一加热方式,不同加热时间的牛肉之间差异显著(P<0.05);不同小写字母表示同一加热时间,不同加热方式的牛肉之间差异显著(P<0.05);图2表2表4同。
    Figure  1.  Moisture content of beef under different heat treatment methods

    肌肉的持水力与肉的嫩度和品质密切相关,持水力越高,肉的品质越好[20]。由图2可知,不同热处理方式显著影响牛肉持水力的变化趋势(P<0.05)。随着加热时间的延长,水浴组样品持水力显著增大(P<0.05)。微波组样品的持水力在加热35 min时下降显著(P<0.05),为90.08%,主要由于蛋白质氧化加剧,导致部分蛋白质共价交联形成聚集体,肌原纤维蛋白水合能力受到影响,使得一些结合水转换成自由水而逸出[21],这与Li等[22]研究结果一致。微波组样品的持水力总体大于水浴组,这可能由于微波加热可引起肌肉蛋白快速变形,暴露出更多的疏水基团,有助于热诱导凝胶结构的形成[23]。相比传统水浴加热,超声处理也显著改善了牛肉的持水力,这主要由于其空化效应使得更多的疏水性位点暴露所致[4]。比较三种热处理方式,M15的持水力最高,为91.79%。综上,从持水力来看,微波辅助卤煮15 min更适合牛肉的加工。

    图  2  不同热处理方式下牛肉的持水力
    Figure  2.  Water holding capacity of beef under different heat treatment methods

    剪切力、硬度、咀嚼性可直观判断肉的嫩度好坏[24],由表2可知,不同热处理方式对牛肉的质构特性均有明显影响。水浴组牛肉的剪切力、硬度和咀嚼性随加热时间的延长呈不断增大趋势(P<0.05),主要由于肌原纤维蛋白逐步变性后,发生凝固收缩导致其韧性加强[25],这与陈春梅等[26]研究结果一致。除加热5 min外,微波组样品的剪切力、硬度和咀嚼性均低于水浴组,这可能是由于微波使得样品内外同时产热,肌原纤维会迅速收缩,形成致密结构。微波加热15 min的样品硬度达到最小值120.63 N,但随着加热时间的增加,牛肉溶质浓缩和体积收缩严重,肌浆蛋白质受热后凝固[27],使得最终微波样品的硬度增加至162.63 N。超声波组的剪切力、硬度和咀嚼性呈现先减小后增大的趋势(P<0.05),加热35 min时硬度最大,为54.48 N,这可能是因为过长时间的超声波会导致蛋白质结构被破坏,蛋白质分子展开速率大幅度降低,聚集速率增加[7]。在相同加热时间下,除加热5 min的样品之外,微波组和超声组剪切力、硬度和咀嚼性均显著低于水浴组(P<0.05),证明微波加热和超声波辅助加热对牛肉有一定嫩化作用。一般来说,弹性越大,口感越好,随着加热时间的延长,超声组样品的弹性先下降后上升(P<0.05),水浴组和微波组弹性呈波动上升,可能是因为随着加热时间的延长肌肉内蛋白开始凝胶化,这与常海军[28]的研究结果一致。总体来说,M15相较于其他两组剪切力、硬度和咀嚼性较小,而弹性值较大。综上,从质构特性来看,微波辅助卤煮15 min更适合牛肉的制作。

    表  2  不同热处理方式下牛肉的质构特性
    Table  2.  Texture characteristics of beef after different heat treatment
    加热方式加热时间(min)剪切力(N)硬度(N)弹性(mm)咀嚼性(mJ)
    水浴(W)529.42±0.99Db108.83±3.50Cb3.63±0.08ABa184.70±5.21Cb
    1557.55±2.82Ca138.53±6.70Ba3.85±0.14Aa229.83±2.23Ba
    2571.41±0.66Ba146.20±4.17Ba3.46±0.18Bb235.40±4.90Ba
    3583.72±2.44Aa174.33±3.74Ab3.70±0.13ABa275.73±5.99Aa
    微波(M)544.35±1.56Ca134.67±3.80Ba3.41±0.08Cb225.24±3.18Ba
    1531.97±1.36Dc120.63±4.57Cb3.94±0.16Aa213.96±4.80Cb
    2546.99±1.51Bb137.83±2.65Bb3.65±0.09Bab229.80±5.61Ba
    3556.33±0.93Ab162.63±2.65Ab3.84±0.10Aa246.72±6.15Ab
    超声波(U)544.09±2.78Ba135.93±3.42Ba3.67±0.17Aa229.30±5.88Ba
    1539.26±1.86Cb126.83±3.90Cb3.38±0.12Bb199.48±2.88Cc
    2531.15±3.14Dc125.93±2.45Cc3.73±0.10Aa178.11±3.25Db
    3554.48±1.24Ab155.67±2.80Ac3.85±0.14Aa243.67±3.20Ab
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    肌肉的组织结构是影响肉品质好坏的重要因素,一般来说,肌束膜与肌纤维间隙可以决定肌纤维结构的松散程度,从而反映出肌肉的嫩度[29]。如图3,通过对比不同热处理后牛肉的微观结构可知,水浴加热时,W5的肌肉纤维排列较为松弛,随着加热时间的增加,牛肉肌纤维直径变大,肌束间隙变小,主要由于水浴时间的延长导致结缔组织收缩,肌束膜和肌内膜中的胶原蛋白凝胶化所致[30]。其中,W25的肌束间隙略微增大,可能是因为此时肌肉内部骨架蛋白发生降解[12]。微波加热后的牛肉肌纤维表面出现多处裂纹,这与Abdel-Naeem等[14]研究结果一致,主要由于微波是从内向外加热,首先在肌肉纤维内部产生,容易造成肌肉纤维的分解[23]。然而M15相比起其他组肌纤维表面裂纹较少,损伤较小,组织结构比较松散,肌束间隙较大。随着超声时间增加至25 min,牛肉的肌束膜进一步撕裂,肌纤维结构逐渐疏松,这可能是因为超声引起了纤维蛋白的水解和胶原成分的破坏[31]。当超声时间继续增加,U35肌纤维表面出现明显裂纹,肌纤维结构发生弯曲,肌束间隙变小。总体来说,微观结构显示的结果与质构特性中的指标相印证。

    图  3  不同热处理方式下牛肉的微观结构(400×)
    Figure  3.  Microstructure of beef under different heat treatment methods (400×)

    通过SPME-GC-MS(固相微萃取-气相色谱-质谱)分析,在不同加热处理的牛肉中共测得98种挥发性风味物质,其中醛类14种,醇类17种,酮类8种,酸类6种,酚类5种,酯类13种,烃类23种,醚类5种和杂环及其他类7种。

    醛类物质主要来源于肉的脂质氧化和蛋白质降解,阈值较低,是牛肉气味的关键组成部分[32]。由表3所示,M15、U25中所鉴定出的醛类含量较高,为9.59%和10.84%,说明具有较好的肉味。肉品中的醛类物质主要与油酸、亚油酸的氧化和Stecker降解有关,其中辛醛和壬醛来源于油酸的氧化,呈现脂腊香和花香[32],在M15中相对含量较高。在相同加热时间下,超声处理组的苯甲醛含量均高于其他两组,说明超声处理提高了脂质氧化水平,其热效应增加了Strecker降解[33]

    表  3  不同热处理方式下牛肉的挥发性风味物质
    Table  3.  Volatile flavor compounds of beef under different heat treatment methods
    类别化合物名称含量(%)
    水浴(W)微波(M)超声波(U)
    W5W15W25W35M5M15M25M35U5U15U25U35
    醛类F1壬醛0.581.72.984.121.665.032.433.390.963.154.105.00
    F2反式-肉桂醛0.290.251.090.410.770.910.420.28
    F3辛醛0.590.361.690.860.481.45
    F4苯丙醛0.120.080.080.10.090.120.08
    F5苯甲醛0.540.324.110.920.611.792.060.842.004.454.31
    F6柠檬醛0.060.250.140.190.250.160.10
    F7顺式-柠檬醛0.13
    F8癸醛0.170.140.100.130.150.130.16
    F9(E)-3-吡啶甲醛O-乙酰肟0.140.220.050.11
    F10甲基肉桂醛0.040.090.050.060.080.060.04
    F11十五醛0.090.040.100.04
    F12十六醛0.13
    F13肉豆蔻醛0.15
    F14十四烷醛0.020.02
    总和1.122.907.656.902.639.595.866.002.285.9610.849.80
    种类247931091046108
    醇类F15(-)-4-萜品醇7.902.4010.6810.611.0411.709.1210.151.089.8012.3511.3
    F16桉叶油醇10.6722.5212.477.4110.4611.199.4610.9520.288.8810.7915.43
    F17芳樟醇0.251.304.133.910.454.375.540.020.343.845.014.50
    F18S-(Z)-3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-醇0.120.950.630.85
    F19α-松油醇0.110.500.210.160.190.160.130.190.18
    F20反式β-松油醇-0.120.070.12
    F21(Z)-马鞭草醇0.090.100.060.100.100.080.06
    F221-甲基-4-(硝基甲基)哌啶-4-醇0.120.030.030.060.140.10
    F23反-2-甲基环戊醇0.212.290.931.170.871.580.901.21
    F242-肼基乙醇9.629.6010.83
    F254,5α-环氧吗啡-3,14-二醇0.050.17
    F261-七烷三醇0.020.03
    F27(Z)-对-2,8-薄荷二烯-1-醇0.030.040.030.030.03
    F28α,α-二甲基-4-亚甲基环己烷甲醇0.210.19
    F291-苯基-2-(2-甲基-1H-咪唑-1-基)乙醇0.190.120.04
    F303-异丙烯基-2,5-二甲基-3,4-己二烯-2-醇0.070.05
    F31乙醇29.260.580.85
    总计19.2655.9840.6124.5812.8038.3325.3528.5622.7124.6841.6842.22
    种类65111048774101511
    酮类F323甲基-6-(1-甲基乙基)-2-环己烯-1-酮0.260.892.463.320.183.164.113.320.293.313.092.41
    F33葑酮0.781.791.130.561.110.940.800.871.760.750.811.01
    F344',6-二甲基-2-羟基苯乙酮0.050.150.360.140.180.15
    F35(E)-4-(2,5β,6,6-四甲基-2-环己烯-1β-基)-3-丁烯-3-酮0.070.120.140.050.040.120.160.09
    F361H-异吲哚-1,3(2H)-二酮0.03
    F374-氯苯丁酮0.030.070.020.070.030.03
    F38甲基庚烯酮0.720.450.230.270.390.720.76
    F392-羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮0.480.270.08
    总计1.042.734.594.361.294.905.674.702.054.914.964.38
    种类237426562666
    酸类F40蝶呤-6-羧酸0.030.410.280.310.180.280.37
    F41乙醇酸46.878.2155.1748.80
    F422-[(E)-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4,5-二氢-1H-吡唑-4-基)二氮基]-5-硝基苯甲酸0.510.690.221.070.441.430.550.61
    F43顺式-8,11,14-二十碳三烯酸0.10
    F441,4-二氢-2-甲基苯甲酸0.130.160.11
    F452-氨基-6-羟基-4-甲基-4-己烯酸0.080.19
    总计46.878.210.640.7255.170.731.510.7548.801.610.911.28
    种类112213321234
    酚类F46丁香酚0.472.248.9219.120.2913.1217.7711.900.4715.329.124.91
    F47甲基丁香酚0.030.330.290.30
    F48(Z)-异丁香酚0.150.300.280.16
    F49异丁香酚0.100.100.190.070.170.14
    F50(E)-2-甲氧基-4-(1-丙烯基苯酚)0.050.050.06
    总计0.472.379.0619.850.2913.3618.4112.410.4715.499.324.91
    种类132413441231
    酯类F51乙酸松油酯0.080.300.280.270.080.200.710.460.050.700.840.77
    F52乙酸丁香酚酯0.120.090.050.08
    F53乙酸龙脑酯0.120.110.090.160.120.140.12
    F54水杨酸甲酯0.050.04
    F553,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-醇乙酸酯0.030.02
    F56异己酸乙酯0.070.12
    F57红-γ-羟基-L-高精氨酸-内酯0.260.060.560.130.080.410.28
    F582-乙基丁酸烯丙酯0.120.08
    F59反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯乙酸酯0.12
    F60丁酸-1-乙烯基-1,5-二甲基-4-
    己烯基酯
    0.07
    F61柳酸甲酯0.050.06
    F6210,13-十八碳二炔酸甲酯0.03
    F635-亚甲基-6-异丙基-3-环己烯-1-醇醋酸酯0.160.24
    总计0.080.30.660.590.080.461.720.920.051.041.551.53
    种类113515861545
    烃类F641α-羟基异倍他丁烷1.34
    F65γ-松油烯0.120.692.051.070.251.711.991.811.401.862.72
    F664-蒈烯1.640.851.431.511.001.94
    F67P-伞花烃0.710.811.670.710.920.42
    F684-伞花烃0.691.43
    F69萜品油烯0.090.630.430.030.550.562.000.480.560.81
    F70蒎烯1.970.421.611.740.910.360.39
    F71(-)-α-蒎烯0.160.060.110.070.050.100.130.15
    F722-甲基-1-(2,2,3-三甲基环丙基)-1-
    丙烯
    0.030.150.132.790.200.180.110.080.15
    F732,6,10-三甲基十四烷0.080.02
    F74十六烷0.080.090.080.080.060.150.080.26
    F75十五烷0.06
    F76十四烷0.190.230.380.210.29
    F77β-萜烯0.200.140.080.040.180.170.040.060.11
    F78氯代十八烷0.050.050.03
    F792,6,10,15-四甲基庚烷0.03
    F803-甲基十五烷0.030.03
    F81邻-异丙基苯1.00
    F82月桂烯0.240.750.890.91
    F83β-石竹烯0.030.030.020.020.030.040.05
    F841-苯基-5-甲基庚烷0.87
    F855,8-二乙基十二烷0.020.03
    F86三甲基(苯乙硫基)硅烷0.24
    总计0.862.199.485.950.478.847.056.060.525.293.719.26
    种类361212512882111214
    醚类F87茴香脑0.913.266.2813.487.778.9814.1112.666.206.18
    F88草蒿脑0.471.346.168.720.786.488.749.340.919.976.396.54
    F89左旋樟脑1.853.271.892.971.754.202.272.61
    F90DL-胱硫醚0.100.040.100.02
    F91樟脑2.372.152.80
    总计3.237.8714.9124.093.7514.2919.5725.605.1124.9215.2015.52
    种类334323432433
    杂环及其他类F927-羟基-3-(1,1-二甲基丙-2-烯基)香豆素0.064.062.643.112.001.862.633.392.91
    F93丙酮2,4-二硝基苯腙0.110.250.440.080.040.14
    F941-(2-甲氧苯基)-3-丙胺0.30.250.370.040.380.140.19
    F954-氨基-1-甲基-4-硝基吡唑0.150.230.350.040.120.02
    F962-苯基喹噁啉0.200.020.050.03
    F981,6:3,4-二氢-2-脱氧-β-d-lyxo-己基吡喃糖0.060.060.10
    F98β-姜黄素0.020.05
    总计0.0604.623.5704.352.272.0203.053.823.13
    种类104506630453
    注:“−”表示为未检出。
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    醇类物质来源于脂肪的降解,对肉品风味影响较大[33]。由表3可知,不同样品中(-)-4-萜品醇、桉叶油醇、芳樟醇等在所有样品中均检测出且相对含量较高,其与α-松油醇等均来自于辛香料,赋予牛肉樟脑般清凉香气和花香[32]。但在相同时间下,不同加热处理后同种物质的相对含量差异较大,这可能与辛香料中不同风味物质在不同热处理下的释放速率不同有关。

    酮类物质阈值较高,主要来自多不饱和脂肪酸氧化降解,部分是形成杂环化合物的重要中间体[34]。由表3可知,不同组别中3甲基-6-(1-甲基乙基)-2-环己烯-1-酮和葑酮是主要呈味物质。酸类物质阈值相对较高故对风味贡献不大,大多样品中的酸类化合物相对含量较低且种类较少。

    醚类化合物在牛肉风味中有重要作用。各处理组中茴香脑和草蒿脑的相对含量较高,是茴香的主要风味物质[35],除加热35 min外,微波和超声组的醚类物质相对含量均高于水浴组,其中最高分别可达25.60%和24.92%,推测适宜的微波和超声处理更有利于牛肉对香辛料的吸收。酚类化合物种类较少但对牛肉风味贡献不低。其中丁香酚主要来源于丁香,在所有样品均被检出,与醚类化合物类似,加热前中期(5~25 min),微波和超声组的丁香酚相对含量高于水浴组,且变化趋势不同,这主要由于不同加热方式对香辛料的挥发性、释放速率和耐热性等影响不同[32]

    烃类物质中不饱和烃的阈值较低,主要来自香辛料,气味强烈[34]。比如蒎烯、4-蒈烯、(-)-α-蒎烯、γ-松油烯、萜品油烯、β-萜烯、月桂烯、β-石竹烯。各处理组中γ-松油烯、蒎烯和4-蒈烯含量较高,主要呈现松油味和柑橘果香味[36]。水浴组和超声波组不饱和烃类化合物的相对含量分别于25和35 min显著增大,为6.52%和7.68%。微波组不饱和烃类化合物的相对含量在加热中后期(15~35 min)变化趋势较为平缓,峰值为5.85%,低于其他两组。已有研究表明,酚类与醇类、醚类和烃类一起构成牛肉的芳香风味,但过量也易产生苦味,导致不良风味[37]。杂环及其他类化合物主要是由于美拉德反应和氨基酸、硫胺素的热降解[34],由表3可知,W25、M15和U25相对含量较高,其中主要是7-羟基-3-(1,1-二甲基丙-2-烯基)香豆素。

    对98种挥发性风味成分进行主成分分析(PCA),从图4a中可以看出,不同热处理方式后牛肉的风味差异显著。其中W5、W15、M5、U5的主要挥发性风味物质相似,M15、U15和W25的主要挥发性风味物质相似。PCA可以区分每个样品的特征风味成分。如图4所示,水浴加热样品的特征组分为S-(Z)-3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-醇(F18)、月桂烯(F82),微波加热样品的特征组分为苯丙醛(F4)、乙酸龙脑酯(F53)癸醛(F8)、10,13-十八碳二炔酸甲酯(F62)、DL-胱硫醚(F94),超声波辅助加热样品的特征组分为异丁香酚(F49)、甲基庚烯酮(F38)、苯甲醛(F5)、1-甲基-4-(硝基甲基)哌啶-4-醇(F22)、十四烷醛(F14)、3-异丙烯基-2,5-二甲基-3,4-己二烯-2-醇(F30)。因此,可通过不同的热处理方式改变牛肉的特征风味成分。

    图  4  不同热处理后牛肉挥发性风味物质的得分(a)和载荷因子(b)
    Figure  4.  Score (a) and load factor (b) of volatile flavor compounds in beef after different heat treatment

    表4可知,不同热处理方式对牛肉的多汁性、风味、嫩度和总体可接受性影响显著。随着加热时间的延长,水浴组的总体可接受性得分逐步上升,微波和超声组呈现先增大后减小的趋势(P<0.05)。其中M15和U25总体可接受性得分高达7.60和7.20分。在同一加热时间下,微波加热的牛肉多汁性得分始终最小,说明与其它两种热处理方式相比汁液感较差,这与牛肉的水分含量所得结果一致,当加热35 min时,三组牛肉的多汁性得分无显著差异(P>0.05)。随着加热时间的延长,三种加热方式牛肉的风味得分均先上升后下降,分别于W25、M15和U25显著增大(P<0.05),显示此时肉味与香辛料味适中,且无腥膻味。其中M15的风味得分最高。加热15 min时,微波处理的牛肉口感得分最高,为7.42分,反应出此种加热处理下的牛肉肉质最为鲜嫩。综合来看,M15的多汁性较其它两组较低,但其风味、口感和总体可接受性得分均最高,表明微波辅助卤煮15 min的牛肉具有更高的感官评分,更受消费者喜爱。

    表  4  不同热处理方式下牛肉的感官得分
    Table  4.  Sensory scores of beef under different heat treatment methods
    加热方式加热时间(min)多汁性(分)风味(分)口感(分)总体可接受性(分)
    水浴(W)57.13±0.29Aa4.47±0.36Cc4.91±0.68Bb5.23±0.34Bb
    156.63±0.52ABa4.92±0.55Cc5.62±0.44Ab5.65±0.39Bc
    256.17±0.50Bb6.63±0.29Ab5.10±0.41Ab6.33±0.38Ab
    356.90±0.29Aa5.90±0.24Bb5.56±0.29Ab6.68±0.37Aa
    微波(M)56.20±0.30ABb6.41±0.31Ba6.08±0.15Ca5.97±0.36Ca
    156.00±0.54Bb7.85±0.24Aa7.42±0.35Aa7.60±0.32Aa
    255.87±0.33Bb6.15±0.37Bc6.52±0.34Ba6.42±0.31Bb
    356.67±0.38Aa5.20±0.23Cc6.37±0.36BCa6.13±0.31BCb
    超声波(U)56.27±0.43Cb4.90±0.24Cb6.30±0.33BCa5.54±0.43Cab
    156.67±0.36BCa6.33±0.52Bb5.98±0.57Cb6.25±0.31Bb
    257.35±0.27Aa7.48±0.41Aa6.93±0.36Aa7.20±0.30Aa
    356.80±0.45Ba6.72±0.28Ba6.67±0.53ABa6.80±0.20Aa
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    对牛肉进行常规卤煮、微波和超声辅助卤煮,牛肉的水分含量、持水力、质构特性、微观结构、挥发性风味物质和感官得分均有显著变化(P<0.05)。微波组的水分含量较其他两组较低,但在可接受范围内。与水浴组相比,微波组和超声波组可显著改善样品的持水力,其中以M15最高为91.8%。随着加热时间的延长,微波组和超声波组样品的质构特性分别在加热15 min和25 min时较好,这与微观结构所显示的结果一致,但M15更佳。结合主成分分析发现,不同热处理方式对样品挥发性风味物质组成和特征风味影响显著。其中,M15风味得分最高,说明其肉味与香辛料味最为适中。且M15总体可接受性得分最高为7.60分。综上,微波辅助卤煮15 min牛肉的品质最佳,更有利于牛肉的加工和生产。

  • 图  1   不同热处理方式下牛肉中的水分含量

    注:不同大写字母表示同一加热方式,不同加热时间的牛肉之间差异显著(P<0.05);不同小写字母表示同一加热时间,不同加热方式的牛肉之间差异显著(P<0.05);图2表2表4同。

    Figure  1.   Moisture content of beef under different heat treatment methods

    图  2   不同热处理方式下牛肉的持水力

    Figure  2.   Water holding capacity of beef under different heat treatment methods

    图  3   不同热处理方式下牛肉的微观结构(400×)

    Figure  3.   Microstructure of beef under different heat treatment methods (400×)

    图  4   不同热处理后牛肉挥发性风味物质的得分(a)和载荷因子(b)

    Figure  4.   Score (a) and load factor (b) of volatile flavor compounds in beef after different heat treatment

    表  1   牛肉感官评分标准

    Table  1   Sensory scoring standard of beef

    评价指标评价标准分值(分)
    无汁液感,滋味差1~3
    多汁性多汁感一般,滋味较好4~6
    多汁感好,滋味纯正7~9
    肉香及香料味过淡或过浓,腥味较重1~3
    风味肉香及香料味较淡或较浓,腥味较轻4~6
    肉香及香料味浓郁适中,无腥膻味7~9
    肉质过软或过硬,口感差1~3
    口感肉质偏软或偏硬,口感较好4~6
    肉质鲜嫩细腻,口感好7~9
    1~3
    总体可接受性4~6
    7~9
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    表  2   不同热处理方式下牛肉的质构特性

    Table  2   Texture characteristics of beef after different heat treatment

    加热方式加热时间(min)剪切力(N)硬度(N)弹性(mm)咀嚼性(mJ)
    水浴(W)529.42±0.99Db108.83±3.50Cb3.63±0.08ABa184.70±5.21Cb
    1557.55±2.82Ca138.53±6.70Ba3.85±0.14Aa229.83±2.23Ba
    2571.41±0.66Ba146.20±4.17Ba3.46±0.18Bb235.40±4.90Ba
    3583.72±2.44Aa174.33±3.74Ab3.70±0.13ABa275.73±5.99Aa
    微波(M)544.35±1.56Ca134.67±3.80Ba3.41±0.08Cb225.24±3.18Ba
    1531.97±1.36Dc120.63±4.57Cb3.94±0.16Aa213.96±4.80Cb
    2546.99±1.51Bb137.83±2.65Bb3.65±0.09Bab229.80±5.61Ba
    3556.33±0.93Ab162.63±2.65Ab3.84±0.10Aa246.72±6.15Ab
    超声波(U)544.09±2.78Ba135.93±3.42Ba3.67±0.17Aa229.30±5.88Ba
    1539.26±1.86Cb126.83±3.90Cb3.38±0.12Bb199.48±2.88Cc
    2531.15±3.14Dc125.93±2.45Cc3.73±0.10Aa178.11±3.25Db
    3554.48±1.24Ab155.67±2.80Ac3.85±0.14Aa243.67±3.20Ab
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    表  3   不同热处理方式下牛肉的挥发性风味物质

    Table  3   Volatile flavor compounds of beef under different heat treatment methods

    类别化合物名称含量(%)
    水浴(W)微波(M)超声波(U)
    W5W15W25W35M5M15M25M35U5U15U25U35
    醛类F1壬醛0.581.72.984.121.665.032.433.390.963.154.105.00
    F2反式-肉桂醛0.290.251.090.410.770.910.420.28
    F3辛醛0.590.361.690.860.481.45
    F4苯丙醛0.120.080.080.10.090.120.08
    F5苯甲醛0.540.324.110.920.611.792.060.842.004.454.31
    F6柠檬醛0.060.250.140.190.250.160.10
    F7顺式-柠檬醛0.13
    F8癸醛0.170.140.100.130.150.130.16
    F9(E)-3-吡啶甲醛O-乙酰肟0.140.220.050.11
    F10甲基肉桂醛0.040.090.050.060.080.060.04
    F11十五醛0.090.040.100.04
    F12十六醛0.13
    F13肉豆蔻醛0.15
    F14十四烷醛0.020.02
    总和1.122.907.656.902.639.595.866.002.285.9610.849.80
    种类247931091046108
    醇类F15(-)-4-萜品醇7.902.4010.6810.611.0411.709.1210.151.089.8012.3511.3
    F16桉叶油醇10.6722.5212.477.4110.4611.199.4610.9520.288.8810.7915.43
    F17芳樟醇0.251.304.133.910.454.375.540.020.343.845.014.50
    F18S-(Z)-3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-醇0.120.950.630.85
    F19α-松油醇0.110.500.210.160.190.160.130.190.18
    F20反式β-松油醇-0.120.070.12
    F21(Z)-马鞭草醇0.090.100.060.100.100.080.06
    F221-甲基-4-(硝基甲基)哌啶-4-醇0.120.030.030.060.140.10
    F23反-2-甲基环戊醇0.212.290.931.170.871.580.901.21
    F242-肼基乙醇9.629.6010.83
    F254,5α-环氧吗啡-3,14-二醇0.050.17
    F261-七烷三醇0.020.03
    F27(Z)-对-2,8-薄荷二烯-1-醇0.030.040.030.030.03
    F28α,α-二甲基-4-亚甲基环己烷甲醇0.210.19
    F291-苯基-2-(2-甲基-1H-咪唑-1-基)乙醇0.190.120.04
    F303-异丙烯基-2,5-二甲基-3,4-己二烯-2-醇0.070.05
    F31乙醇29.260.580.85
    总计19.2655.9840.6124.5812.8038.3325.3528.5622.7124.6841.6842.22
    种类65111048774101511
    酮类F323甲基-6-(1-甲基乙基)-2-环己烯-1-酮0.260.892.463.320.183.164.113.320.293.313.092.41
    F33葑酮0.781.791.130.561.110.940.800.871.760.750.811.01
    F344',6-二甲基-2-羟基苯乙酮0.050.150.360.140.180.15
    F35(E)-4-(2,5β,6,6-四甲基-2-环己烯-1β-基)-3-丁烯-3-酮0.070.120.140.050.040.120.160.09
    F361H-异吲哚-1,3(2H)-二酮0.03
    F374-氯苯丁酮0.030.070.020.070.030.03
    F38甲基庚烯酮0.720.450.230.270.390.720.76
    F392-羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮0.480.270.08
    总计1.042.734.594.361.294.905.674.702.054.914.964.38
    种类237426562666
    酸类F40蝶呤-6-羧酸0.030.410.280.310.180.280.37
    F41乙醇酸46.878.2155.1748.80
    F422-[(E)-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4,5-二氢-1H-吡唑-4-基)二氮基]-5-硝基苯甲酸0.510.690.221.070.441.430.550.61
    F43顺式-8,11,14-二十碳三烯酸0.10
    F441,4-二氢-2-甲基苯甲酸0.130.160.11
    F452-氨基-6-羟基-4-甲基-4-己烯酸0.080.19
    总计46.878.210.640.7255.170.731.510.7548.801.610.911.28
    种类112213321234
    酚类F46丁香酚0.472.248.9219.120.2913.1217.7711.900.4715.329.124.91
    F47甲基丁香酚0.030.330.290.30
    F48(Z)-异丁香酚0.150.300.280.16
    F49异丁香酚0.100.100.190.070.170.14
    F50(E)-2-甲氧基-4-(1-丙烯基苯酚)0.050.050.06
    总计0.472.379.0619.850.2913.3618.4112.410.4715.499.324.91
    种类132413441231
    酯类F51乙酸松油酯0.080.300.280.270.080.200.710.460.050.700.840.77
    F52乙酸丁香酚酯0.120.090.050.08
    F53乙酸龙脑酯0.120.110.090.160.120.140.12
    F54水杨酸甲酯0.050.04
    F553,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-醇乙酸酯0.030.02
    F56异己酸乙酯0.070.12
    F57红-γ-羟基-L-高精氨酸-内酯0.260.060.560.130.080.410.28
    F582-乙基丁酸烯丙酯0.120.08
    F59反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯乙酸酯0.12
    F60丁酸-1-乙烯基-1,5-二甲基-4-
    己烯基酯
    0.07
    F61柳酸甲酯0.050.06
    F6210,13-十八碳二炔酸甲酯0.03
    F635-亚甲基-6-异丙基-3-环己烯-1-醇醋酸酯0.160.24
    总计0.080.30.660.590.080.461.720.920.051.041.551.53
    种类113515861545
    烃类F641α-羟基异倍他丁烷1.34
    F65γ-松油烯0.120.692.051.070.251.711.991.811.401.862.72
    F664-蒈烯1.640.851.431.511.001.94
    F67P-伞花烃0.710.811.670.710.920.42
    F684-伞花烃0.691.43
    F69萜品油烯0.090.630.430.030.550.562.000.480.560.81
    F70蒎烯1.970.421.611.740.910.360.39
    F71(-)-α-蒎烯0.160.060.110.070.050.100.130.15
    F722-甲基-1-(2,2,3-三甲基环丙基)-1-
    丙烯
    0.030.150.132.790.200.180.110.080.15
    F732,6,10-三甲基十四烷0.080.02
    F74十六烷0.080.090.080.080.060.150.080.26
    F75十五烷0.06
    F76十四烷0.190.230.380.210.29
    F77β-萜烯0.200.140.080.040.180.170.040.060.11
    F78氯代十八烷0.050.050.03
    F792,6,10,15-四甲基庚烷0.03
    F803-甲基十五烷0.030.03
    F81邻-异丙基苯1.00
    F82月桂烯0.240.750.890.91
    F83β-石竹烯0.030.030.020.020.030.040.05
    F841-苯基-5-甲基庚烷0.87
    F855,8-二乙基十二烷0.020.03
    F86三甲基(苯乙硫基)硅烷0.24
    总计0.862.199.485.950.478.847.056.060.525.293.719.26
    种类361212512882111214
    醚类F87茴香脑0.913.266.2813.487.778.9814.1112.666.206.18
    F88草蒿脑0.471.346.168.720.786.488.749.340.919.976.396.54
    F89左旋樟脑1.853.271.892.971.754.202.272.61
    F90DL-胱硫醚0.100.040.100.02
    F91樟脑2.372.152.80
    总计3.237.8714.9124.093.7514.2919.5725.605.1124.9215.2015.52
    种类334323432433
    杂环及其他类F927-羟基-3-(1,1-二甲基丙-2-烯基)香豆素0.064.062.643.112.001.862.633.392.91
    F93丙酮2,4-二硝基苯腙0.110.250.440.080.040.14
    F941-(2-甲氧苯基)-3-丙胺0.30.250.370.040.380.140.19
    F954-氨基-1-甲基-4-硝基吡唑0.150.230.350.040.120.02
    F962-苯基喹噁啉0.200.020.050.03
    F981,6:3,4-二氢-2-脱氧-β-d-lyxo-己基吡喃糖0.060.060.10
    F98β-姜黄素0.020.05
    总计0.0604.623.5704.352.272.0203.053.823.13
    种类104506630453
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    表  4   不同热处理方式下牛肉的感官得分

    Table  4   Sensory scores of beef under different heat treatment methods

    加热方式加热时间(min)多汁性(分)风味(分)口感(分)总体可接受性(分)
    水浴(W)57.13±0.29Aa4.47±0.36Cc4.91±0.68Bb5.23±0.34Bb
    156.63±0.52ABa4.92±0.55Cc5.62±0.44Ab5.65±0.39Bc
    256.17±0.50Bb6.63±0.29Ab5.10±0.41Ab6.33±0.38Ab
    356.90±0.29Aa5.90±0.24Bb5.56±0.29Ab6.68±0.37Aa
    微波(M)56.20±0.30ABb6.41±0.31Ba6.08±0.15Ca5.97±0.36Ca
    156.00±0.54Bb7.85±0.24Aa7.42±0.35Aa7.60±0.32Aa
    255.87±0.33Bb6.15±0.37Bc6.52±0.34Ba6.42±0.31Bb
    356.67±0.38Aa5.20±0.23Cc6.37±0.36BCa6.13±0.31BCb
    超声波(U)56.27±0.43Cb4.90±0.24Cb6.30±0.33BCa5.54±0.43Cab
    156.67±0.36BCa6.33±0.52Bb5.98±0.57Cb6.25±0.31Bb
    257.35±0.27Aa7.48±0.41Aa6.93±0.36Aa7.20±0.30Aa
    356.80±0.45Ba6.72±0.28Ba6.67±0.53ABa6.80±0.20Aa
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出版历程
  • 收稿日期:  2022-05-16
  • 网络出版日期:  2022-12-08
  • 刊出日期:  2023-02-14

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