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中国精品科技期刊2020

13个品种红枣发酵酒的品质差异分析

尹蓉, 张倩茹, 王俊宇, 梁志宏

尹蓉,张倩茹,王俊宇,等. 13个品种红枣发酵酒的品质差异分析[J]. 食品工业科技,2023,44(5):277−284. doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022040306.
引用本文: 尹蓉,张倩茹,王俊宇,等. 13个品种红枣发酵酒的品质差异分析[J]. 食品工业科技,2023,44(5):277−284. doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022040306.
YIN Rong, ZHANG Qianru, WANG Junyu, et al. Quality Difference Analysis of Jujube Wine of 13 Varieties[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(5): 277−284. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022040306.
Citation: YIN Rong, ZHANG Qianru, WANG Junyu, et al. Quality Difference Analysis of Jujube Wine of 13 Varieties[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(5): 277−284. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022040306.

13个品种红枣发酵酒的品质差异分析

基金项目: 山西省重点研发计划项目(201903D221054)
详细信息
    作者简介:

    尹蓉(1984−),女,硕士,助理研究员,研究方向:果品加工与质量检测,E-mail:zhuluaidong@163.com

    通讯作者:

    梁志宏(1969−),女,硕士,研究员,研究方向:果蔬采后生理及贮藏保鲜研究工作,E-mail:511216334@qq.com

  • 中图分类号: TS255.53

Quality Difference Analysis of Jujube Wine of 13 Varieties

  • 摘要: 为研究不同红枣品种发酵酒的品质差异,收集市场常见的13个品种进行发酵,测定枣酒基础理化指标,并采用离子色谱法和顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术分别测定有机酸和香气成分,结合感官评价进行分析。结果表明不同品种枣酒均含有较高水平的干浸出物、VC和甘油,柠檬酸、琥珀酸、乳酸、乙酸和奎宁酸是普遍含有的有机酸,而酯类是主要香气构成成分;不同品种枣酒品质存在明显差异,阜平大枣酒、圆铃枣酒、哈密大枣酒的有机酸具有优势,灵武长枣酒、鸡心枣酒、灵宝枣酒的香气成分种类具有优势,而狗头枣酒具有较优的基础理化指标,经品评后得出最佳酿酒品种为灵武长枣、狗头枣和鸡心枣,表明该3个品种发酵酒的风味物质平衡性最好,经分析可得其酒体共同特点是糖酸比小于且最接近1,均含有6种有机酸,特有香气物质种类较多,且各自包含1种优势有机酸和2种以上可贡献良好风味属性的优势香气组分。
    Abstract: In order to study quality difference of jujube wine of different jujube varieties, 13 common varieties in the market were collected for fermentation. Basic physical and chemical indexes of the wine were determined, and organic acid and aroma components were also determined by ion chromatography and headspace solid phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry method respectively, and were then analysed combining with sensory evaluation. It was showed that contents of dry extract, VC and glycerol were all high, citric acid, succinic acid, lactic acid, acetic acid and quinic acid were the common organic acids, and esters were the main aroma components in different jujube wines. Different jujube wine had different quality characteristics. Fuping jujube wine, Yuanling jujube wine and Hami jujube wine had advantage in orgainic acid, Lingwu long jujube wine, Jixin jujube wine and Lingbao jujube wine had advantage in aroma components, and Goutou jujube wine had better basic physical and chemical indexes. Whereas, Lingwu long jujube, Jixin jujube and Goutou jujube were identified as the best jujube varieties for brewing by sensory evaluation, which indicated their wines had the best balance of flavor substances, and through analysis the common characteristics including sugar-acid ratio less than and mostly closing to 1, 6 kinds of different organic acid, more kinds of characteristic aroma substances, one dominant organic acid and more than two dominant aroma components which could contribute favourable flavor properties contained.
  • 红枣产业是中国特色的果品大产业,在脱贫攻坚中发挥着重要作用。枣品种资源是枣产业的重要内容,当下具有代表性且能满足市场优质化需求的品种有‘临猗梨枣’、‘冬枣’、‘壶瓶枣’、‘骏枣’和‘灰枣’等,区域性应用的新品种主要有‘灵武长枣’、‘七月鲜’、‘马牙白’、‘山东梨枣’等[1]。许多优异的特色品种也在发掘和引种中[2-4]

    枣酒酿制在中国已有上千年历史,但持续性的专业研究较少[5-7]。酿酒原材料的选择直接决定枣酒的品质。红枣拥有众多的品种,不同产地和品种的枣果营养和功能性成分含量差异大[8-10],酿制的枣酒品质也必然具有较大差异。侯丽娟等[11]测定沧州金丝小枣、阜平大枣、赞皇大枣、枣强大枣四个品种的糖、有机酸及氨基酸含量,并经发酵酿酒后检测酒中香气成分,发现阜平大枣糖、有机酸及氨基酸含量均较高,酿制的枣酒鉴定出的风味物质种类最多, 风味质量最为突出。马腾臻等[12]以临泽小枣、小口枣和民勤圆枣3个红枣品种为原料酿酒,结果表明临泽小枣酒的总酸含量和色度值最高且差异显著,具有较好的色泽和典型性,小口枣酒的酯类、醇类和萜烯类香气物质含量显著较高且香气最为浓郁优雅,二者可用于甘肃特色枣酒的生产。而Lee等[13]利用南韩境内2个最常栽培的枣品种发酵枣酒,经分析得出干枣、鲜枣酒的品质差异高于原料品种的差异,干枣比鲜枣更适宜酿酒。

    目前的枣酒生产多是就地取材,不甄别原料的适用性,酿出的枣酒风味淡、结构感差,无法达到高端型品质。对于枣酒适酿品种的研究也较少,且缺乏系统性评价。因此,红枣酿酒品种的筛选具有重要价值,可决定中高端枣酒的生产方向。本研究收集市场上常见的13种优质红枣品种的干制果作为原料进行发酵,测定品质指标并进行专业品评,综合分析不同品种红枣的适酿性,较以往的研究而言,品种多且收集范围广、数据依托样本较大,可为各地枣酒适酿品种的选择提供数据依据和理论基础。

    红枣 干枣,全部采收于2020年,品种信息见表1;拉曼德优质果酒酵母干粉 曼森酵母旗舰店;有机酸标准品(草酸、奎宁酸、酒石酸、琥珀酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、乙酸标准品) 上海源叶生物有限公司;乙腈(色谱纯)、无水醋酸钠(默克优级纯)、氢氧化钠 (默克优级纯) 默克化学试剂有限公司;屈臣氏纯净水 屈臣氏集团有限公司;果糖、葡萄糖 陕西润丰生物技术有限公司;浓硫酸、甘油(分析纯)、氯化锂(分析纯) 深圳市勋业化学试剂有限公司。

    表  1  红枣原料品种信息
    Table  1.  Jujube materials of variety information
    序号12345678910111213
    品种平顶枣稷山板枣石门大枣三星枣马牙枣狗头枣鸡心枣阜平大枣哈密大枣七月鲜圆铃枣灵宝枣灵武长枣
    产地辽宁山西甘肃辽宁新疆陕西河北河北新疆杨凌山东河南宁夏
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    Atago pal-1糖度计 南京昕仪生物科技有限公司;930 Compact IC Flex 智能集成型离子色谱仪 瑞士万通有限公司;C18SPE 固相萃取小柱(十八烷基硅胶填充物500 mg) 北京吉瑞森科技有限责任公司;Thermo Trace1300ISQ气相色谱-质谱联用仪 赛默飞世尔科技(中国)有限公司。

    参见张倩茹等[14]的方法。干红枣→清洗→切割(每颗枣切割三刀)→加热提汁(加入纯净水煮至即将沸腾,常温静置提汁24 h)→过滤(300目筛网)→调糖度(加热浓缩至糖度为20°Brix)→菌种活化及接种(以0.4 g/L的浓度称取活性干酵母,加入适量浓度为2%的葡萄糖溶液,置于37 ℃水浴锅中连续搅拌15 min,而后加入枣汁中混合均匀)→发酵(20 ℃密闭发酵20 d)→澄清。

    酒精度、总酸、总糖、干浸出物、VC含量测定参见国标《GB 15037-2006 葡萄酒》[15]。甘油和有机酸含量测定均采用离子色谱法,分别参见张倩茹等[14, 16]的方法,其中,甘油测定参数为Hamilton RCX-30-250/4.6 糖及氨基酸分析柱、抑制电流50 mA、流速1.0 mL/min、柱温 30 ℃、1.5 μL定量环;有机酸测定参数为Metrosep Organic Acids-250/7.8有机酸柱和电导检测器,抑制电流50 mA、流速0.5 mL/min、柱温 25 ℃、进样量20 μL。配制不同浓度的甘油和有机酸标准品溶液,绘制标准曲线(见表2)。将枣酒样品经C18SPE 固相萃取小柱处理,用0.45 μm针头过滤器过滤,并稀释10倍进行测定。

    表  2  甘油及各有机酸标准曲线方程
    Table  2.  Standard curve equation of glycerin and organic acid
    物质种类出峰时间(min)回归方程R2
    甘油3.56y=8.5825x−10.9140.9969
    草酸7.20y=0.5442x+4.9110.9997
    柠檬酸8.06y=0.4283x+0.2430.9979
    酒石酸8.64y=0.3936x+0.07690.9999
    苹果酸9.26y=0.4095x+0.23340.999
    奎宁酸9.67y=0.0978x+0.01650.9991
    琥珀酸10.67y=0.4546x+0.18470.9995
    乳酸11.58y=0.2604x+0.03130.9999
    乙酸13.56y=0.4219x+0.02750.9990
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    香气成分提取采用顶空固相微萃取方法[12, 17]。取10 mL酒样置于20 mL顶空进样瓶中,加盖密封,将萃取头插入顶空瓶中,距样品液面约5 mm,保温10 min,在40 ℃萃取40 min,立即将萃取头插入GC进样口脱附3 min。

    香气成分测定采用气质联用法[18]。GC-MS检测条件色谱条件:DA-5MS色谱柱(30 m×25 mm,0.25 µm);进样口温度230 ℃,柱温起始温度35 ℃,保持2 min,以5 ℃/min升至60 ℃,再以4 ℃/min升至160 ℃,再以10 ℃/min升至230 ℃,保持10 min,载气He,柱流量2.4 mL/min,不分流进样。质谱条件:电离方式EI,电子能量70 eV,离子源温度200 ℃,接口温度230 ℃,质量扫描范围:45~600 aum。

    香气成分的定性定量分析:将检测得到的质谱数据与NIST 05质谱库进行对比解析,先保留Qual≥70的鉴定结果,再结合文献参考进行添加和删除,最终确定各香气成分;采用峰面积归一化法计算各组成分相对含量。

    参考国标《GB/T 15038-2006 葡萄酒、果酒通用分析方法》[19]及马腾臻等[12]、Reddy等[20]的文献,制定感官打分标准(表3)。将不同品种枣酒样品放置在室温20 ℃下,邀请10名专业品酒人员进行品评打分。

    表  3  枣酒感官评分标准
    Table  3.  Sensory evaluation criteria for jujube wine
    品评项目依据得分范围
    (分)
    色泽(20) 澄清、透明,具有枣酒应有的红棕色或暗红色 15~20
    较澄清、透明,具有枣酒应有的红棕色或暗红色 8~14
    色泽不均一,不透亮 <8
    口感(30) 口感协调、细腻,酸甜适中,口味纯正,具有枣酒应有的风味 24~30
    口感较协调、较细腻,酒体醇和,具有枣酒应有的风味 17~23
    酒体酸涩,口感粗糙、平淡,或有异味 <17
    香气(25) 枣酒香气纯正,发酵香和谐 20~25
    酒香良好,发酵香较和谐 14~19
    香气不良,使人厌恶 <14
    喜好(25) 品评者最喜欢 20~25
    品评者较喜欢 14~19
    品评者不喜欢 <14
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    实验进行3组平行,测定结果以平均值±标准差表示。采用Excel和SPSS 22.0 软件进行数据处理和分析。分析方法为单因素方差分析 (ANOVA)法,P<0.05为差异显著。

    初始糖度20°Brix、20 ℃全封闭发酵完成后,13个品种红枣发酵酒理化品质指标测定结果见表4。结果显示,各品种发酵酒酒精度在8.0%vol~12.1%vol范围内,平顶枣、鸡心枣发酵酒可达到较高的酒精度,灵宝枣、灵武长枣则为最低;总酸、总糖、糖酸比的范围分别是6.87~12.87 g/L、5.38~13.01 g/L、0.56~1.69,基本可归于半干红果酒(参考《GB/T 15037-2006 葡萄酒》对半干红酒含糖量为4~12 g/L的定义)[15],糖酸含量范围也与前人的研究结果一致[11, 21];干浸出物的范围30.35~62.90 g/L,全都高于国标规定的18.0 g/L的最低标准[15],灵宝枣、三星枣为最高,平顶枣、七月鲜为最低;VC和甘油含量的范围分别是9.26~22.87 mg/L、5.53~11.40 g/L,灵宝枣发酵酒VC含量最高但甘油含量最低,七月鲜发酵枣酒则甘油含量最高而VC含量最低,狗头枣发酵酒属于VC和甘油含量都较高的枣酒。

    表  4  不同品种红枣发酵酒理化品质指标
    Table  4.  Physical and chemical quality indexes of jujube wine of different varieties
    序号品种酒精度
    (%vol)
    总酸(g/L)总糖(g/L)糖酸比干浸出物(g/L)VC (mg/L)甘油(g/L)
    1平顶枣12.10±0.22a7.63±0.10f9.71±0.16c1.27±0.00c30.35±0.32l13.21±0.40f11.29±0.56a
    2稷山板枣10.00±0.00cd7.27±0.22fg5.48±0.09h0.76±0.03h44.25±0.25e15.34±0.28e9.09±0.52c
    3石门大枣10.43±0.09bc7.42±0.08fg10.63±0.12b1.43±0.00b35.55±0.17j9.79±0.09ij8.41±0.36cd
    4三星枣8.93±0.21e8.95±0.28d9.83±0.26c1.10±0.06e51.70±0.18b13.33±0.18f11.23±0.29bc
    5马牙枣10.70±0.29b8.70±0.17de9.24±0.32d1.06±0.05e47.45±0.26c21.06±0.23b7.95±0.45d
    6狗头枣10.97±0.31b8.40±0.22de7.71±0.13f0.92±0.04fg47.50±0.33c19.25±0.32c11.28±0.62a
    7鸡心枣11.87±0.38a6.87±0.09g6.57±0.26g0.96±0.01f45.85±0.24d14.82±0.18e10.34±0.55ab
    8阜平大枣9.10±0.22e9.63±0.11c5.38±0.06h0.56±0.01j36.95±0.26i10.35±0.16hi8.70±0.09cd
    9哈密大枣10.50±0.22bc8.25±0.11e9.87±0.15c1.20±0.03d39.85±0.31g16.15±0.22d6.39±0.16e
    10七月鲜9.80±0.08d7.68±0.24f13.01±0.24a1.69±0.03a31.10±0.16k9.26±0.25j11.40±0.24a
    11圆铃枣10.00±0.00cd12.87±0.48a8.03±0.18ef0.62±0.03i42.25±0.28f10.87±0.29h10.12±0.26b
    12灵宝枣8.00±0.00f10.32±0.37b7.60±0.26f0.74±0.01h62.90±0.35a22.87±0.38a5.53±0.08f
    13灵武长枣8.20±0.08f9.47±0.29c8.36±0.18e0.88±0.01g38.00±0.30h11.80±0.36g8.88±0.15cd
    平均值9.978.738.571.0141.8214.479.15
    标准偏差1.231.612.140.338.864.371.81
    变异系数12.36%18.36%24.92%32.35%21.19%30.23%19.83%
    注:同列不同字母表示差异显著(P<0.05);表5同。
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    七项理化指标变异系数均在10%以上,糖酸比和VC含量变异系数最高,酒精度变异系数最低。说明原料品种可明显影响枣酒的理化指标。而酒精度、糖酸比、干浸出物和甘油含量的不同与枣酒口感的平衡性、丰度和醇厚感密切相关[5]

    表5所示,13个红枣品种发酵酒中共检测到草酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、奎宁酸、琥珀酸、乳酸和乙酸8种有机酸。柠檬酸、琥珀酸、乳酸和乙酸在13个品种枣酒中均全部检测到,含量范围分别是0.47~1.85、0.39~1.30、0.25~9.83、0.91~2.05 g/L;奎宁酸仅在石门大枣和灵武长枣枣酒中未检测到,在其余品种枣酒中含量范围是0.29~3.84 g/L;酒石酸在阜平大枣、哈密大枣等7个枣品种发酵酒中检测到,含量最高仅为0.71 g/L;苹果酸存在于阜平大枣、圆铃枣等5个枣品种发酵酒中,含量范围在0.36~2.08 g/L之间;草酸存在于阜平大枣、狗头枣和七月鲜三种枣酒中,含量都较低。

    表  5  不同品种红枣发酵酒有机酸组成及含量分析(g/L)
    Table  5.  Composition analysis and content of organic acids in jujube wine of different varieties (g/L)
    序号品种草酸柠檬酸酒石酸苹果酸奎宁酸琥珀酸乳酸乙酸
    1平顶枣0.84±0.06e0.04±0.00d0.54±0.03c0.39±0.01d2.94±0.08d1.59±0.17bc
    2稷山板枣0.48±0.06f0.45±0.04cd0.47±0.05cd1.56±0.12fg1.53±0.08bc
    3石门大枣1.21±0.07d0.10±0.01c1.32±0.00b0.48±0.03cd0.36±0.01h1.21±0.05bcd
    4三星枣0.92±0.04e0.39±0.02cd0.39±0.02d2.72±0.13de1.35±0.08bcd
    5马牙枣1.17±0.07d0.39±0.02cd0.47±0.04cd2.32±0.13def1.47±0.16bc
    6狗头枣0.44±0.02b1.64±0.07bc0.46±0.04cd0.46±0.03cd2.28±0.25def1.51±0.21bc
    7鸡心枣0.53±0.04f0.01±0.00d0.59±0.02c0.47±0.02cd1.80±0.18fg2.05±0.24a
    8阜平大枣0.55±0.02a1.85±0.02a0.71±0.03a0.40±0.03c3.84±0.03a1.30±0.04a5.22±0.32c1.68±0.16b
    9哈密大枣1.75±0.10ab0.64±0.02b0.36±0.03c3.42±0.06b1.17±0.04b6.87±0.15b1.46±0.23bc
    10七月鲜0.02±0.00c0.47±0.05f0.43±0.02cd0.55±0.03c2.04±0.20efg1.08±0.13cd
    11圆铃枣1.50±0.10c0.63±0.03b0.41±0.02c3.38±0.19b1.26±0.04a9.83±0.86a1.49±0.17bc
    12灵宝枣0.89±0.03e0.29±0.03d0.46±0.02cd1.27±0.20g1.33±0.11bcd
    13灵武长枣0.79±0.03e0.08±0.00c2.08±0.12a0.48±0.02cd0.25±0.04h0.91±0.88d
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    不同的有机酸味道不同。苹果酸酸味味感最强,带生青味和苦涩味,口感尖刻且呈味时间长;柠檬酸味感新鲜、凉爽和圆润,且后苦时间短;酒石酸口感粗糙、生硬;琥珀酸在刚入口时酸味淡,随后味感变浓,呈现先咸后苦的特征,并能引起唾液分泌,可使枣酒滋味浓厚,增强其醇厚感;乳酸酸性较弱,略带乳香和涩感;乙酸具有醋味;草酸和奎宁酸都具有涩味[22-24]。各有机酸对枣酒酸味的贡献不同,而不同品种红枣发酵酒有机酸组成和含量不同,在酒体口感特征和饮后舒适度会体现出差异性。例如,阜平大枣酒含有全部8种有机酸,而圆铃枣酒和哈密大枣酒各含有7种,且大部分有机酸含量都较高,此3种发酵酒酸味会比较强且后味足;灵武长枣酒含有最高水平的苹果酸,乳酸和乙酸含量却最低,其酸味口感会表现得较为尖锐;而狗头枣酒柠檬酸含量高,其酸味口感则会比较清新。

    表6所示,13个红枣品种发酵酒中共检测到58种香气物质。酯类物质共有25种,是最主要的香气构成成分,这与前人的研究结果一致[9, 21]。另有7种醇类物质、7种酮类物质、4种酸类物质、3种醛类物质、2种呋喃类物质、1种酚类物质和9种烷类物质。这些成分可通过相互累积、协同、抑制和掩蔽等作用,使果酒的香气复杂多变[25]。乙酸异戊酯、己酸乙酯、苯丙酸乙酯、癸酸乙酯、异戊醇、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷共8种香气成分是13个品种枣酒中共同含有的香气成分。其中癸酸乙酯、己酸乙酯、异戊醇、苯乙醇、十甲基环五硅氧烷相对含量普遍较高,癸酸乙酯可赋予枣酒果香和白兰地香,己酸乙酯赋予枣酒曲香和菠萝香,异戊醇是高级醇的一种,一般认为是酒中主要的助香成分,赋予酒体苦杏仁香和传统风味,苯乙醇赋予枣酒栀子、紫丁香样香[26-28]。庚酸乙酯、壬酸乙酯、辛酸异戊酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、乙酸己基酯、十二酸乙酯、大马士酮、1,3-二乙氧基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷在10个品种以上的枣酒中检测到,说明这12种物质也是各品种枣酒中普遍含有的香气物质。

    表  6  不同品种红枣发酵枣酒香气成分组成及相对含量(%)
    Table  6.  Aroma composition and relative content in fermented jujube wine of different varieties (%)
    香气物质 相对含量
    平顶枣稷山
    板枣
    石门
    大枣
    三星枣马牙枣狗头枣鸡心枣阜平
    大枣
    哈密
    大枣
    七月鲜圆铃枣灵宝枣灵武
    长枣
    酯类 乙酸乙酯 1.20 0.08 2.16
    丙酸乙酯 0.06 0.06 0.12 0.08 0.10 0.06 0.12 0.18 0.28 0.06
    甲酸异戊酯 0.06 0.06 0.22 0.04
    丁酸乙酯 0.18 0.10 0.34 0.26 2.30 0.16 0.20 0.36 0.42 0.42
    乙酸异戊酯 3.74 1.82 3.24 5.42 2.44 0.08 1.92 1.42 0.32 3.26 0.78 6.28 14.38
    戊酸乙酯 0.16 0.30 0.18 0.10 3.20 0.14 0.16 0.08 0.14 0.28
    己酸乙酯 9.96 3.20 7.18 15.12 4.56 0.38 8.16 3.86 2.56 3.04 3.22 12.50 13.74
    乙酸己基酯 0.24 0.28 0.46 0.50 0.48 0.20 0.38 0.22 0.40 0.32 0.32
    己-2-烯酸乙酯 0.26
    异丁酸异戊酯 2.38
    6-庚酸乙酯 0.48 0.04
    庚酸乙酯 2.08 0.08 1.88 2.54 1.02 1.54 1.18 0.62 1.12 0.34 0.64 3.96
    反式-2-庚酸乙酯 0.10
    8-壬酸乙酯 0.04 0.04
    辛酸丙酯 0.10 0.04 0.04 0.50 0.12 0.02
    壬酸乙酯 0.52 0.44 0.68 0.98 0.86 0.82 0.46 0.50 1.14 0.88 0.46 1.10
    癸酸甲酯 2.32 0.06 0.08
    苯丙酸乙酯 0.50 0.40 1.08 0.28 0.90 28.16 3.34 2.02 2.18 0.16 2.08 0.48 0.66
    癸酸乙酯 18.24 22.30 30.86 2.68 18.14 0.16 42.58 21.16 22.98 22.40 39.30 27.76 42.88
    辛酸异戊酯 0.20 0.24 0.24 0.04 0.18 0.38 0.18 0.08 0.26 0.34 0.26 0.38
    癸酸丙酯 0.06 0.04
    十一酸乙酯 0.04 0.04
    癸酸异丁酯 1.64 0.02
    十二酸乙酯 0.30 0.22 0.82 0.22 0.24 0.02 9.00 1.54 0.74 4.26 1.50 1.72
    癸酸异戊酯 0.02 0.04 0.12 0.10 0.06 0.02 0.08 0.04 0.08
    小计 种类 14 13 13 11 13 14 18 13 11 14 13 14 17
    相对含量 37.48 29.20 46.88 28.30 29.36 39.58 68.74 31.20 31.14 33.20 51.90 55.24 80.36
    醇类 异戊醇 0.06 17.78 12.90 4.26 20.26 25.82 9.46 17.52 21.46 15.30 12.88 13.56 5.58
    1-戊醇 23.38 0.08 0.02
    2,3-丁二醇 20.74 9.28 3.24 0.20 9.88 2.64 2.14 1.88
    2-乙基己醇 0.20 0.58 0.28 0.18 0.30 0.22 0.30
    苯甲醇 1.32 1.04
    2-壬醇 3.06 1.16 0.16
    苯乙醇 4.30 5.14 3.90 2.38 4.50 4.16 6.20 3.40 4.56 3.64 4.60 1.80
    小计 种类 3 4 3 3 4 4 3 4 5 5 4 4 3
    相对含量 27.74 43.86 26.08 7.22 28.28 29.20 14.94 33.78 27.88 22.24 18.70 20.36 7.54
    酸类 2-(氨基氧基)乙酸 3.72 1.92 7.48 0.18 0.04 0.02 1.36 0.26 0.20
    正己酸 0.02 1.88
    正戊酸 2.34 1.48 0.50 0.74 0.82 0.62
    DL-2-氨基丙酸 0.04
    小计 种类 1 2 1 1 1 1 1 3 2 2 1 2
    相对含量 3.72 1.94 7.48 2.34 1.88 0.18 1.48 0.58 0.76 2.18 0.26 0.82
    酮类 3-羟基-2-丁酮 0.14
    羟基丁酮 0.32 0.04
    4-壬酮 0.02
    2-壬酮 0.20 0.20 0.60
    4-十一烷酮 0.10 0.14
    大马士酮 0.20 0.18 0.20 0.04 0.18 0.14 0.12 0.24 0.20 0.22 0.38
    4-十三烷酮 0.02
    小计 种类 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 5
    相对含量 0.40 0.18 0.20 0.36 0.04 0.10 0.18 0.14 0.12 0.24 0.20 0.56 1.16
    醛类 3-羟基丁醛 0.10 18.04
    苯甲醛 0.10
    苯乙醛 0.42
    小计 种类 1 1 1 1
    相对含量 0.42 0.10 0.10 18.04
    烷类 1,1-二乙氧基乙烷 0.92 0.06
    1,3-二乙氧基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 0.10 0.06 0.08 0.04 0.04 0.82 0.06 0.04 0.06 0.08 0.04 0.02
    八甲基环四硅氧烷 0.86 0.80 1.20 1.88 0.86 1.06 0.72 1.72 1.44 1.08 0.64 0.22
    1-(1-乙氧基乙氧基)戊烷 0.24 0.06 0.68 0.04 0.26 0.04
    六甲基环三硅氧烷 0.64 0.62 0.42 1.00 0.48 5.02 0.20 0.38 0.28 0.24 0.20 0.20
    十甲基环五硅氧烷 5.34 5.52 2.72 8.82 5.50 2.32 7.76 7.52 12.76 9.94 6.34 2.36 1.68
    十二甲基环六硅氧烷 2.32 2.90 0.86 3.80 2.48 0.20 4.20 3.70 6.32 4.88 2.66 1.64 0.90
    十四甲基环七硅氧烷 0.32 0.44 0.14 0.36 0.22 0.02 0.64 0.36 1.16 0.70 0.22 0.16 0.08
    十六甲基环八硅氧烷 0.02 0.04 0.02 0.02 0.08 0.02 0.02
    小计 种类 8 8 8 8 7 7 7 7 6 5 7 5 6
    相对含量 9.84 11.30 5.50 16.60 9.62 8.70 13.94 12.74 22.30 17.04 10.62 5.00 3.10
    其他 2,5-二甲基呋喃 0.20
    2-乙基-5-甲基呋喃 0.14
    苯酚 0.10
    小计 种类 1 2
    相对含量 0.10 0.34
    合计 种类 27 28 27 26 26 28 31 26 26 27 27 30 33
    相对含量 75.46 88.68 80.6 60.06 69.64 79.56 98.08 79.34 82.02 73.48 83.6 99.8 92.98
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    不同品种红枣发酵酒香气成分组成和含量存在明显差异。灵武长枣酒总香气成分种类和酮类香气成分种类均居于首位,酯类和酮类香气成分的相对含量明显超过其他品种的发酵酒,而烷类物质相对含量为最低;鸡心枣酒总香气成分种类仅次于灵武长枣酒,且酯类香气成分种类最多;灵宝枣酒香气成分种类居于第三,但涵盖了酯类、醇类、酮类、酸类、醛类、烷类、呋喃类及酚类所有类别,且醛类香气物质相对含量最高。这3种枣酒香气成分的多样性可能在风味表现上具有一定优势。稷山板枣酒醇类香气成分相对含量明显超过酯类成分,且在所有品种枣酒中为最高,风味可能偏向于醇香型。三星枣酒酸类成分相对含量超过其他所有枣酒,而酯类和醇类成分却最低,可能风味偏酸,口感平衡性较差。

    一些香气成分仅在1~2个枣品种发酵酒中检测到,可认为是这些枣酒的特有香气成分。狗头枣酒的特有香气成分种类最多,共有7种,分别是6-庚酸乙酯、8-壬酸乙酯、癸酸异丁酯、正己酸、4-十一烷酮、3-羟基丁醛、1,1-二乙氧基乙烷;其次为灵宝枣酒和灵武长枣酒,各含6种,前者特有香气成分包括异丁酸异戊酯、苯甲醇、3-羟基-2-丁酮、3-羟基丁醛、2,5-二甲基呋喃、2-乙基-5-甲基呋喃,其中3-羟基丁醛相对含量可达18.04%,异丁酸异戊酯相对含量达2.38%,后者特有香气成分包括己-2-烯酸乙酯、8-壬酸乙酯、癸酸丙酯、十一酸乙酯、4-壬酮、4-十一烷酮;鸡心枣酒的特有香气成分包括6-庚酸乙酯、癸酸丙酯、十一酸乙酯、苯甲醇、苯甲醛共5种;稷山板枣酒和三星枣酒的特有香气成分各包括2种,前者特有香气成分为苯乙醛和1,1-二乙氧基乙烷,后者特有香气成分为羟基丁酮和苯酚;石门大枣酒、马牙枣酒、阜平大枣酒、哈密大枣酒、圆铃枣酒各含1种特有香气成分,分别为正己酸、羟基丁酮、癸酸异丁酯、DL-2-氨基丙酸、反式-2-庚酸乙酯。这些特有香气物质中,灵宝枣酒的特有香气成分异丁酸异戊酯贡献杏子和桃子香,灵武长枣酒和鸡心枣酒的特有香气成分十一酸乙酯贡献香蕉味,鸡心枣酒的另2种特有香气成分苯甲醇和苯甲醛都贡献苦杏仁味,后者还具有樱桃及坚果味,稷山板枣酒的特有香气成分苯乙醛贡献风信子香[29-30]。但特有香气成分种类多或者某种特有香气成分相对含量高是否意味着该种枣酒特征性更强,还需要后续的研究,因为不同的香气分子间具有相增、相减作用[25]

    图1所示,13个品种红枣发酵酒感官评分最高的为灵武长枣、狗头枣和鸡心枣发酵酒,表明三种酒的口感平衡度、色泽、香气综合性状为最佳。林雅静等[21]对7个枣品种的研究也证明了狗头枣发酵酒口感的优越性。结合前文的品质指标分析,发现灵武长枣酒酒精度与狗头枣酒和鸡心枣酒存在较大差异(前者8.2%,后两者分别为10.97%、11.87%),但三者都是糖酸比<1,同时也最接近1的枣酒,均具备了较多优良品质属性:狗头枣和鸡心枣酒的干浸出物和甘油含量都比较高,干浸出物包括游离酸及盐类、单宁、色素、果胶、低糖、矿物质等,体现枣酒的质量,而甘油可增加枣酒的甜味和醇厚感,狗头枣酒还富含VC;各自含有6种有机酸,但分别有1种有机酸含量高,灵武长枣酒苹果酸高,鸡心枣酒乙酸高,而狗头枣酒柠檬酸高,尽管这几种有机酸风味存在差异,但都可提高酒体酸度,从而增加清新爽利的口感;鸡心枣酒和灵武长枣酒总香气成分和特有香气成分种类均具备优势,狗头枣酒的总香气成分种类虽较少,但拥有最多种类的特有香气成分,另外狗头枣酒的丁酸乙酯、戊酸乙酯和异戊醇,鸡心枣酒的癸酸乙酯和十二酸乙酯,灵武长枣酒的乙酸异戊酯、己酸乙酯、庚酸乙酯和癸酸乙酯相对含量明显高于其他枣酒,这些香气物质都可贡献良好的风味属性。侯丽娟等[11]筛选出的优势酿酒品种阜平大枣在本试验的13个品种中品评试验中处于中等水平,优势品质属性也不多,这与样本品种涵盖面不同有关。三星枣、马牙枣酒口感薄弱、平淡,普遍评价低,与其有机酸和香气成分种类少有关。灵宝枣香气物质种类虽多,但有机酸种类少,且酒体明显比其他品种发酵酒浑浊,因而感官性状也处于较低水平。

    图  1  不同品种红枣发酵酒的感官评价分析
    注:不同小写字母表示差异显著(P<0.05)。
    Figure  1.  Sensory evaluation analysis of different fermented jujube wines

    13个品种的红枣在初始糖度20°Brix、20 ℃全封闭发酵下可酿制成干浸出物、VC和甘油含量较高的半干红枣酒。柠檬酸、琥珀酸、乳酸、乙酸和奎宁酸是枣酒中普遍含有的有机酸,而酯类物质构成枣酒最主要的香气成分。不同品种发酵酒品质特点具有明显差异,而灵武长枣、狗头枣和鸡心枣发酵酒是品评得分最高的枣酒,三者共同品质属性是糖酸比小于且最接近1,均有6种有机酸,特有香气物质种类多,且各自包含1种优势有机酸和2种以上可贡献良好风味属性的优势香气组分。另外,灵武长枣酒苹果酸含量高、香气物质种类最多,狗头枣酒VC、甘油和柠檬酸含量较高,鸡心枣酒酒度高、香气物质丰富,虽然此3个枣品种的酿造酒特点也呈现出差异,但都表明其风味物质在口感融合中表现良好。在今后的适酿品种筛选中,本研究中灵武长枣、狗头枣和鸡心枣发酵酒共同品质特点是否可作为筛选依据需要更多的研究支持。

  • 图  1   不同品种红枣发酵酒的感官评价分析

    注:不同小写字母表示差异显著(P<0.05)。

    Figure  1.   Sensory evaluation analysis of different fermented jujube wines

    表  1   红枣原料品种信息

    Table  1   Jujube materials of variety information

    序号12345678910111213
    品种平顶枣稷山板枣石门大枣三星枣马牙枣狗头枣鸡心枣阜平大枣哈密大枣七月鲜圆铃枣灵宝枣灵武长枣
    产地辽宁山西甘肃辽宁新疆陕西河北河北新疆杨凌山东河南宁夏
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    表  2   甘油及各有机酸标准曲线方程

    Table  2   Standard curve equation of glycerin and organic acid

    物质种类出峰时间(min)回归方程R2
    甘油3.56y=8.5825x−10.9140.9969
    草酸7.20y=0.5442x+4.9110.9997
    柠檬酸8.06y=0.4283x+0.2430.9979
    酒石酸8.64y=0.3936x+0.07690.9999
    苹果酸9.26y=0.4095x+0.23340.999
    奎宁酸9.67y=0.0978x+0.01650.9991
    琥珀酸10.67y=0.4546x+0.18470.9995
    乳酸11.58y=0.2604x+0.03130.9999
    乙酸13.56y=0.4219x+0.02750.9990
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    表  3   枣酒感官评分标准

    Table  3   Sensory evaluation criteria for jujube wine

    品评项目依据得分范围
    (分)
    色泽(20) 澄清、透明,具有枣酒应有的红棕色或暗红色 15~20
    较澄清、透明,具有枣酒应有的红棕色或暗红色 8~14
    色泽不均一,不透亮 <8
    口感(30) 口感协调、细腻,酸甜适中,口味纯正,具有枣酒应有的风味 24~30
    口感较协调、较细腻,酒体醇和,具有枣酒应有的风味 17~23
    酒体酸涩,口感粗糙、平淡,或有异味 <17
    香气(25) 枣酒香气纯正,发酵香和谐 20~25
    酒香良好,发酵香较和谐 14~19
    香气不良,使人厌恶 <14
    喜好(25) 品评者最喜欢 20~25
    品评者较喜欢 14~19
    品评者不喜欢 <14
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    表  4   不同品种红枣发酵酒理化品质指标

    Table  4   Physical and chemical quality indexes of jujube wine of different varieties

    序号品种酒精度
    (%vol)
    总酸(g/L)总糖(g/L)糖酸比干浸出物(g/L)VC (mg/L)甘油(g/L)
    1平顶枣12.10±0.22a7.63±0.10f9.71±0.16c1.27±0.00c30.35±0.32l13.21±0.40f11.29±0.56a
    2稷山板枣10.00±0.00cd7.27±0.22fg5.48±0.09h0.76±0.03h44.25±0.25e15.34±0.28e9.09±0.52c
    3石门大枣10.43±0.09bc7.42±0.08fg10.63±0.12b1.43±0.00b35.55±0.17j9.79±0.09ij8.41±0.36cd
    4三星枣8.93±0.21e8.95±0.28d9.83±0.26c1.10±0.06e51.70±0.18b13.33±0.18f11.23±0.29bc
    5马牙枣10.70±0.29b8.70±0.17de9.24±0.32d1.06±0.05e47.45±0.26c21.06±0.23b7.95±0.45d
    6狗头枣10.97±0.31b8.40±0.22de7.71±0.13f0.92±0.04fg47.50±0.33c19.25±0.32c11.28±0.62a
    7鸡心枣11.87±0.38a6.87±0.09g6.57±0.26g0.96±0.01f45.85±0.24d14.82±0.18e10.34±0.55ab
    8阜平大枣9.10±0.22e9.63±0.11c5.38±0.06h0.56±0.01j36.95±0.26i10.35±0.16hi8.70±0.09cd
    9哈密大枣10.50±0.22bc8.25±0.11e9.87±0.15c1.20±0.03d39.85±0.31g16.15±0.22d6.39±0.16e
    10七月鲜9.80±0.08d7.68±0.24f13.01±0.24a1.69±0.03a31.10±0.16k9.26±0.25j11.40±0.24a
    11圆铃枣10.00±0.00cd12.87±0.48a8.03±0.18ef0.62±0.03i42.25±0.28f10.87±0.29h10.12±0.26b
    12灵宝枣8.00±0.00f10.32±0.37b7.60±0.26f0.74±0.01h62.90±0.35a22.87±0.38a5.53±0.08f
    13灵武长枣8.20±0.08f9.47±0.29c8.36±0.18e0.88±0.01g38.00±0.30h11.80±0.36g8.88±0.15cd
    平均值9.978.738.571.0141.8214.479.15
    标准偏差1.231.612.140.338.864.371.81
    变异系数12.36%18.36%24.92%32.35%21.19%30.23%19.83%
    注:同列不同字母表示差异显著(P<0.05);表5同。
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    表  5   不同品种红枣发酵酒有机酸组成及含量分析(g/L)

    Table  5   Composition analysis and content of organic acids in jujube wine of different varieties (g/L)

    序号品种草酸柠檬酸酒石酸苹果酸奎宁酸琥珀酸乳酸乙酸
    1平顶枣0.84±0.06e0.04±0.00d0.54±0.03c0.39±0.01d2.94±0.08d1.59±0.17bc
    2稷山板枣0.48±0.06f0.45±0.04cd0.47±0.05cd1.56±0.12fg1.53±0.08bc
    3石门大枣1.21±0.07d0.10±0.01c1.32±0.00b0.48±0.03cd0.36±0.01h1.21±0.05bcd
    4三星枣0.92±0.04e0.39±0.02cd0.39±0.02d2.72±0.13de1.35±0.08bcd
    5马牙枣1.17±0.07d0.39±0.02cd0.47±0.04cd2.32±0.13def1.47±0.16bc
    6狗头枣0.44±0.02b1.64±0.07bc0.46±0.04cd0.46±0.03cd2.28±0.25def1.51±0.21bc
    7鸡心枣0.53±0.04f0.01±0.00d0.59±0.02c0.47±0.02cd1.80±0.18fg2.05±0.24a
    8阜平大枣0.55±0.02a1.85±0.02a0.71±0.03a0.40±0.03c3.84±0.03a1.30±0.04a5.22±0.32c1.68±0.16b
    9哈密大枣1.75±0.10ab0.64±0.02b0.36±0.03c3.42±0.06b1.17±0.04b6.87±0.15b1.46±0.23bc
    10七月鲜0.02±0.00c0.47±0.05f0.43±0.02cd0.55±0.03c2.04±0.20efg1.08±0.13cd
    11圆铃枣1.50±0.10c0.63±0.03b0.41±0.02c3.38±0.19b1.26±0.04a9.83±0.86a1.49±0.17bc
    12灵宝枣0.89±0.03e0.29±0.03d0.46±0.02cd1.27±0.20g1.33±0.11bcd
    13灵武长枣0.79±0.03e0.08±0.00c2.08±0.12a0.48±0.02cd0.25±0.04h0.91±0.88d
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    表  6   不同品种红枣发酵枣酒香气成分组成及相对含量(%)

    Table  6   Aroma composition and relative content in fermented jujube wine of different varieties (%)

    香气物质 相对含量
    平顶枣稷山
    板枣
    石门
    大枣
    三星枣马牙枣狗头枣鸡心枣阜平
    大枣
    哈密
    大枣
    七月鲜圆铃枣灵宝枣灵武
    长枣
    酯类 乙酸乙酯 1.20 0.08 2.16
    丙酸乙酯 0.06 0.06 0.12 0.08 0.10 0.06 0.12 0.18 0.28 0.06
    甲酸异戊酯 0.06 0.06 0.22 0.04
    丁酸乙酯 0.18 0.10 0.34 0.26 2.30 0.16 0.20 0.36 0.42 0.42
    乙酸异戊酯 3.74 1.82 3.24 5.42 2.44 0.08 1.92 1.42 0.32 3.26 0.78 6.28 14.38
    戊酸乙酯 0.16 0.30 0.18 0.10 3.20 0.14 0.16 0.08 0.14 0.28
    己酸乙酯 9.96 3.20 7.18 15.12 4.56 0.38 8.16 3.86 2.56 3.04 3.22 12.50 13.74
    乙酸己基酯 0.24 0.28 0.46 0.50 0.48 0.20 0.38 0.22 0.40 0.32 0.32
    己-2-烯酸乙酯 0.26
    异丁酸异戊酯 2.38
    6-庚酸乙酯 0.48 0.04
    庚酸乙酯 2.08 0.08 1.88 2.54 1.02 1.54 1.18 0.62 1.12 0.34 0.64 3.96
    反式-2-庚酸乙酯 0.10
    8-壬酸乙酯 0.04 0.04
    辛酸丙酯 0.10 0.04 0.04 0.50 0.12 0.02
    壬酸乙酯 0.52 0.44 0.68 0.98 0.86 0.82 0.46 0.50 1.14 0.88 0.46 1.10
    癸酸甲酯 2.32 0.06 0.08
    苯丙酸乙酯 0.50 0.40 1.08 0.28 0.90 28.16 3.34 2.02 2.18 0.16 2.08 0.48 0.66
    癸酸乙酯 18.24 22.30 30.86 2.68 18.14 0.16 42.58 21.16 22.98 22.40 39.30 27.76 42.88
    辛酸异戊酯 0.20 0.24 0.24 0.04 0.18 0.38 0.18 0.08 0.26 0.34 0.26 0.38
    癸酸丙酯 0.06 0.04
    十一酸乙酯 0.04 0.04
    癸酸异丁酯 1.64 0.02
    十二酸乙酯 0.30 0.22 0.82 0.22 0.24 0.02 9.00 1.54 0.74 4.26 1.50 1.72
    癸酸异戊酯 0.02 0.04 0.12 0.10 0.06 0.02 0.08 0.04 0.08
    小计 种类 14 13 13 11 13 14 18 13 11 14 13 14 17
    相对含量 37.48 29.20 46.88 28.30 29.36 39.58 68.74 31.20 31.14 33.20 51.90 55.24 80.36
    醇类 异戊醇 0.06 17.78 12.90 4.26 20.26 25.82 9.46 17.52 21.46 15.30 12.88 13.56 5.58
    1-戊醇 23.38 0.08 0.02
    2,3-丁二醇 20.74 9.28 3.24 0.20 9.88 2.64 2.14 1.88
    2-乙基己醇 0.20 0.58 0.28 0.18 0.30 0.22 0.30
    苯甲醇 1.32 1.04
    2-壬醇 3.06 1.16 0.16
    苯乙醇 4.30 5.14 3.90 2.38 4.50 4.16 6.20 3.40 4.56 3.64 4.60 1.80
    小计 种类 3 4 3 3 4 4 3 4 5 5 4 4 3
    相对含量 27.74 43.86 26.08 7.22 28.28 29.20 14.94 33.78 27.88 22.24 18.70 20.36 7.54
    酸类 2-(氨基氧基)乙酸 3.72 1.92 7.48 0.18 0.04 0.02 1.36 0.26 0.20
    正己酸 0.02 1.88
    正戊酸 2.34 1.48 0.50 0.74 0.82 0.62
    DL-2-氨基丙酸 0.04
    小计 种类 1 2 1 1 1 1 1 3 2 2 1 2
    相对含量 3.72 1.94 7.48 2.34 1.88 0.18 1.48 0.58 0.76 2.18 0.26 0.82
    酮类 3-羟基-2-丁酮 0.14
    羟基丁酮 0.32 0.04
    4-壬酮 0.02
    2-壬酮 0.20 0.20 0.60
    4-十一烷酮 0.10 0.14
    大马士酮 0.20 0.18 0.20 0.04 0.18 0.14 0.12 0.24 0.20 0.22 0.38
    4-十三烷酮 0.02
    小计 种类 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 5
    相对含量 0.40 0.18 0.20 0.36 0.04 0.10 0.18 0.14 0.12 0.24 0.20 0.56 1.16
    醛类 3-羟基丁醛 0.10 18.04
    苯甲醛 0.10
    苯乙醛 0.42
    小计 种类 1 1 1 1
    相对含量 0.42 0.10 0.10 18.04
    烷类 1,1-二乙氧基乙烷 0.92 0.06
    1,3-二乙氧基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 0.10 0.06 0.08 0.04 0.04 0.82 0.06 0.04 0.06 0.08 0.04 0.02
    八甲基环四硅氧烷 0.86 0.80 1.20 1.88 0.86 1.06 0.72 1.72 1.44 1.08 0.64 0.22
    1-(1-乙氧基乙氧基)戊烷 0.24 0.06 0.68 0.04 0.26 0.04
    六甲基环三硅氧烷 0.64 0.62 0.42 1.00 0.48 5.02 0.20 0.38 0.28 0.24 0.20 0.20
    十甲基环五硅氧烷 5.34 5.52 2.72 8.82 5.50 2.32 7.76 7.52 12.76 9.94 6.34 2.36 1.68
    十二甲基环六硅氧烷 2.32 2.90 0.86 3.80 2.48 0.20 4.20 3.70 6.32 4.88 2.66 1.64 0.90
    十四甲基环七硅氧烷 0.32 0.44 0.14 0.36 0.22 0.02 0.64 0.36 1.16 0.70 0.22 0.16 0.08
    十六甲基环八硅氧烷 0.02 0.04 0.02 0.02 0.08 0.02 0.02
    小计 种类 8 8 8 8 7 7 7 7 6 5 7 5 6
    相对含量 9.84 11.30 5.50 16.60 9.62 8.70 13.94 12.74 22.30 17.04 10.62 5.00 3.10
    其他 2,5-二甲基呋喃 0.20
    2-乙基-5-甲基呋喃 0.14
    苯酚 0.10
    小计 种类 1 2
    相对含量 0.10 0.34
    合计 种类 27 28 27 26 26 28 31 26 26 27 27 30 33
    相对含量 75.46 88.68 80.6 60.06 69.64 79.56 98.08 79.34 82.02 73.48 83.6 99.8 92.98
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出版历程
  • 收稿日期:  2022-04-26
  • 网络出版日期:  2023-01-02
  • 刊出日期:  2023-02-28

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